Введение к работе
Актуальность-темы,- Многообразие анали.Уівеских объектов тре—
бует совершенствования методов их анализа. Среди методо* химике— аналитического контроля материалов серьёзное место зяіпиают электрохимические , в которых глегут бить использозт.ъ: гетеропечиког.т-лексы (ГПК). Последние, благодаря разнообразию форм :? химико-анэ-
- литических свойетв,-явля»?ея"перепектиэными аналитическими ре-
агентами. Однако их использование ограничена вследствие.недоста
точной изучені^ї'^ \чакономорнос^й^нзывнёшя ЇГх химико-ашлйти-
ческих свойств. Большой интерес представляют в качестве аналити
ческих форм в физико-химических методах анализа раэнолигандете
гетерополианионы (ГПА) XMsnMe
Кеггина. Частным случаем раэнолигандных ГПА -являются монозаме-щенные Х"Ме MeM03BL *п " . Разнообразие замещающих металлов (это р-, d-, jj-элементы), их злиянке на свойства ГЯА. предполагает возможность регулировать их химико-аналитические сэойства,
Такжг образом^ иэучекие*'эакономерностей"нгН5н^пия"УЛ4Ико-~
аналитических свойств замещенных гетерополи!:о:5;;.-"ексов с целью расширения их использования в анализе и других областях является актуальной задачей,
Диссертационная работа посвящена изучению окислительно-вос
становительных свойств монозамещенных молибденовых гетерополи-
чомплексов фосфора, выявлению закономерностей этих свойств в за
висимости от электроноахцепторных свойств эамецащего металла и
возможностей использования в электрохимических методах анализа и
других областях. ,
Работа выполнялась по планам госбюджетных тем кафедры аналитической химии 1*76456, '>' госрегистраиии 01860026057 "Исследование "процессов кбЩлеГсбббразЬвания"И"бЬ1Гс"аддбнм^ элементов" и координируемых Научным Советом по аналитической химии АН СССР, Бюро Украинского отделения Совета по аналитической химии АН Украины.
Доль работы. Выявление возможности целенялрввлзнного полу----; цЄНИ„ гетерополийнйонов'с заданными"хймико-аналитическими'сэойс- '
твами, п частности окислительно-восстановительными, и применение
,.__ их „в. анализа, и., различных, областях.промышленности. „.,,„., _
Для решения поставленных задач использовали комплекс' методов исследования: ИК, У5-спектроскопик, спектрофотометри*, потен-
- /d -
ц::омєтрия, вольтамперометрия.
Научная новизна. Экспериментально обнаружена и подтверждена закономерность измененля окислительных свойств монозамаценного гь'тсрополканиона в зависимости от электроноакц^. і горных свойств заметающего металла. Этз закономерность явилась основанч-ч для доказательства возможности получения аналитической формы с регулируемыми окислительными свойствами в электрохимических методах анализа.
Установлено, что монозамещенкые ГПА вссстанавлизаэтся поста-дмйно, причем у ГПА с зіллацанцим металлом - сильным окислителем -первым восстанавливается этот металл, а затем основной лиганд -молибден. Это позволяет использовать моноземещенныо ГПА для определения элементов - центрального атома и замещающего металла в виде одной аналитической формл.
Выявленные зако.. верности изменения окислительно-восстановительных свойств монозаме>ленкых ГПА позволили показать их преимущества в качестве аналитических форм для разработки вольтамперо-летрических методов определения ГПК-ингибиторов, металлов-заместителей, некоторк-: окислителей.
Показана возможность использования окислительчо-восстановите-.жх свойств ванадийсодержащих ГПК для разработки экономичного, экологически прнєіїлимого способа очистки газовых выбросов от оксидов азота.
Практическая ценность рабс"ч.\ Предложен подход к регулированию и прогнозированию окислительных свойств замещенных ГПК - ана-лчтииесклх фор< в электрохимичзских методах анализа.
Разработаны методики вольтамлеромзтриедского определения Мп !: Мл*в виде PMn Mo^OjjW^O)"" , нитратоа по повышению прздель-г.ого тока восстановления молиэдсТос^ата, ГПК - ингибиторов коррозии в 78'/— ной серной кислоте а хорсаг.шгл метрологический-характеристиками.
Охислитсльно-вссстанопи гельные свої'їстаа скнтезировашгх .ча-;.іег;еннігу ГПК с метЕллог-сильн»; окислителем предложено использовать З КПЧССТВЄ ИНЇ'ИбИїОРСБ " -ррозии.
За>-'?;\--!йсодеркащие гетеропслйисыплексы использованы в 'циклі;-чссксд процессе'очистки газознх выбросов о^ оксидов азота. Пред-::с.гэ.о:.:сн токология отличаї :сг. простотой, экологической чистотой, :-м;оі;ом^ч--;о.лтї...і. Технология уігізі-ки гздожк вкбросоз презло испытания на ДЗЕЗ к рекозд:довак'.-. к вкеяро.ма.'
Положения, выносимое на защиту:
-"выявленная закономерность изменения потенциале восстаноя??ки5і '
молибдена(УІ) в ГПА от электроноакцепторных свойств металлэ-зк-
-местителя;--, ...—'-- -- ,-
возможность стабилизации Me в нехарактерных, неустойчивых степенях окисления впедеиием их в ГПК (MnJt „Tt5*);
простые, достаточно" чувствительные методики вольтампёр6метри~
_/4ЄСй0Г0.г И-СПЄКірофоТОМЄїр^ЧЄСксГОт Определения. Мя^-^
форной. кислоти и натрат-лонов; ' .!'.
возможность вольтамперометрического определения замещающего металла по его волне восстановления, предшествущей восстановления) основного металла; . . -'
применение ГПА с замещающим металлом-сильным окислителем (V , Mn* ,Fe ) в качестве ингибиторов;
- эффективный, экономичный способ очистки промышленных газов от.
_к.с.ЗД5..а39Т^_МсІІт^
.держащими гетерополисинями с последующей.электрохимической регенерацией последних.
Апробация работы. Материалы диссертации доложены и. обсуяаде-ш на итоговых конференциях ДГУ (Днепропетровск, 19сЭ-1Э91гг.), на Всесоюзных семинарах "Химия, строение и применение изо- и ге-терополиссединений" (Орджоникидзе, 1987г., Днепропетровск,' 1990г.) на Ш региональной конференции "Хилмки Северного Кавказа - народному хозяйству1" (Нальчик,1991г.),.
Публикация."- Основное - содержание - работы - отражено- в - пяти- пуб —
ликациях.. .'.J ,.'..-..-...-—,.'...'.'_ .і-:^:.. J... ' J...V..,..:„" - -
Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 124
