Введение к работе
Актуальность проблемы. Терпеноиды - один из самых распространенных классов природных соединений. В настоящий момент, в связи с интенсивным развитием химии этих соединений, на них все больше обращают внимание не только как на интересные структурные типы и носители информации в хемотаксономических исследованиях, но и как на синтоны для получения многих ценных продуктов. Причинами являются доступность, уникальность строения, и во многих случаях - выраженная биологическая активность, проявляемая соединениями этого класса. В последние годы интенсивно развивается исследование синтетических возможностей терпеноидных субстратов, поиск новых путей и необычных продуктов реакций с их участием. В частности, это связано с использованием гетерогенных катализаторов - алюмосиликатов, позволяющих: а) осуществлять превращения по новым направлениям, неизвестным для гомогенных процессов; б) проводить многие процессы экологически чистыми способами, без сточных вод. Однако, в настоящее время систематические данные по превращениям терпеноидов на алюмосиликатных катализаторах отсутствуют, а синтетическое применение высших классов терпеноидов для построения более сложных объектов исследовано как область химии в незначительной степени.
Цель работы. Целью настоящей работы явилось изучение взаимодействия би- и трициклических днтерпеяоидов с низкомолекулярными ненасыщенными соединениями в присутствии алюмосиликатов - цеолитов и природных глин, выяснение регио- и стереонаправленности, а также установление закономерностей и механизмов протекающих при этом процессов; проверка степени влияния изомерии и гомологии на ход катализируемых алюмосиликатами реакций. При этом не исключалось, что двойные связи молекул днтерпеновых субстратов будут проявлять как нуклеофнльные, так и электрофилыше свойства. В качестве практически значимого результата предполагали получение полифункциональных, потенциально биологически активных днтерпеновых производных.
Научная новизна и практическая ценность. В результате настоящей работы проведено исследование в малоизученной для химии дитерпеноидов области - еновых реакциях с участием этих соединений.
На примере некоторых пимаровых дитерпеноидов с использованием глины асканит-бентонит обнаружен новый вариант реакции Принса и получен ряд простых эфиров с новым тетрагидропнрановым или тетрагндрофурановым циклом.
Взаимодействием метилизошшарата с непредельными альдегидами па цеолитах синтезированы продукты с новыми остовами - тстрацшелические спирты я пентацшслнчесгие оксоланы.
В случае диенового субстрата - метилового эфира абиетиновой кислоты - установлена зависимость соотношены конкурирующих процессов*, еноша решит / диеновый синтез от строеши (дн)енофнла.
Исследована циклоконденсация некоторых бвцнклнчесжнх дитероевоидов лабданового ряда с фенолами в присутствии алюмосиликатов; на основе полученных результатов разработан подход ж синтезу циклических аналогов токоферола и синтезированы некоторые представители этого рода.
Апробация работы. Два раздела настоящее работы были предстааяеяы на международных конференциях: 16-ой Конференция по взопренондам (Прага, 1995 г.) и 2-ом Симпозиуме по химки природных соединений (Эскяшехяр, Турция, 1996 г.)
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи, ] краткое сообщение и 2 тезисов докладов.
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 122 страницах машинописного текста и состоит из введення, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы (155 наименования). Работа содержит 4 рисунка а 8 приложений, в которых в виде таблиц приведены данные спектров ЯМР "С и координаты атомов по результатам реттеаоиру-ауриых анализов
