Введение к работе
Актуальность темы.Повышенный интерес, который в последнее время вызывают краун-зфкры, объясняется в значительной мере их уникальной способности образовывать комплексы тапа "хозяин-гость" не только с ионами рекоторкх металлов, не л о незаряженными ергандоескти молекулами.
Селективные взаимодействия типа "хозяин-гость'-', природа которых еще не Еполне ясна, а также многочисленные прилокенкя возможности связывания хозяина и гостя с образованием нейтральных молекулярных комплексов, представляют не только теоретический интерес, ко и большое практическое значение как для органической химии, так и для биохимии, где взаимодействия ти- па рецептор-субстрат особенно гаккы.
Потенциальные области применения ьэйтральных молекулярных комплексов очевидны. Это процессы разделения в аналитической химии; конструирование- органических кгтализаторсв, обладающих свойствами ферментных систем в органическом синтезе; создание лекарственных препаратов в фармакологии и т.п.
.' Хотя в настоящее время выделены кристаллические комплексы краун-эфиров с нейтральными органическими молекулами, тем не менее образование и поведение их в растворе изучено слабо, а количественных данных по их устойчивости в лит ратуре имеется крайне мало. В связи с-этим исследование образования нейтральных молекулярных комплексов з растворе и их количественная оценка представляется актуальной..
Цель настоящей работы заключалась в полярографическом исследовании процессов комллексообразозания типа "хозяин-гость" в водной среде на примере хлороформа с 16-краун-б офи-ром; исследовании влияния разл;:чншс факторов ( природы и концентрации катиона фока, состава среды) на реакции комплексо-образования; определении констант устойчивости комплексов типа "хозяин-гесть" в водных растворах. .
Научная новизна.Впервые обнаружено облегчение олектро-восстановления хлороформа в присутствии 18-краун-6 эфира.
Установлено сбоаэованне комплексов типа "хозяин-гость"
кехсду хлороформом и IS-краун-б эфиром, а также тройных кріт- ' лексов хлорофорк/18-краун-б эфир/ ион лития или калия. Уста- . новлено большое влияние природы и концентрации электролита фона ка комплексообразование хлороформа с нраун-эфиром, .что связано с конкурентней мевду хлороформом и катионом фона за яхождеяие в полость нраун-эфяра.Показано усиление процессов ксмплексообразованкя при переходе от Но0 к ДШ.
Предложен способ расчета констант, устойчивости ко;.тлек~ ,
сов по. полярографическим предельным токам, частично ограни
ченным скоростью поверхностной химической реакции, с помощью
которого определены константы устойчивости двойных и тройных
комплексов. - ' .-; г .,',<;'
Значений полученных результатов. Результаты работы пред- .
ставлявт интерес с точки зрения дальнейшего развития преде- ,
тавлешй о природе специфических взаимодействий .типа'"хозяин-'
гость"е могут.способствовать моделированию более сложных суб-
страт-редепгорных комплексов. , ' '
Полученные экспериментальные данные указывают'на необхо-'
дикость учета елкянкя взаимодействия лиганд-раетворятель на .
коі,;шіексообразоБание 18-краун-б эфира_с субстратом, если в'
качества растворителя ззят хлороформ.Образование комплекса
ькліду хлороформом и '18-краун-б эфиром мокет быть использова
но для селективного отделения'хлороформа. Предложенный поля
рографический способ расчета констант устойчивости комплексов
.в объеме раствора может, применяться при изучении других ком
плексов, - которые могут образовываться не только в. объеме,но
к ка поверхности,электрода с участием адсорбированного лиган-
да. .:,._'. .." ',:'.'
Апробация работы и публикации.По материалам диссертации . опубликовано .8 работ в виде научных статей и тезисов докладов.' Материалы'диссертация докладывались, на IX Всесоюзном совещании: по. полярографии ( г.Усть-Каменогорск, 1987 г.), ,._ ежегодном расширенном заседаний научного совета по,аналитической химки при Президиуме АН СССР( г.Суздаль,; 1989 г.),' ' на ХП Всесоюзном совещании ло.электрохимии органических сое-
'"' ' 3'
динсний (г.Караганда, 1990 т.)', на научных конференциях профессорско-преподавательского состава ТГУ им.В.И.Ленина (г.Ду- . шанбе.1989-1991 гг.).
Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из веєдєния, трех глав, заключения, выводов и списка цитируемой литературы.' Работа изложена на 128 страницах машинописного текста, содержит б таблиц, 25 рисунков. Список цитируемой ,-итературы вклвчает 153 наименований.
