Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Кинетика и механизм реакции низкотемпературного окисления оксида углерода(II) кислородом на каталитической системе PdCl2 - CuCl2/-Al2O3 Устюгов, Александр Викторович

Диссертация - 480 руб., доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Устюгов, Александр Викторович. Кинетика и механизм реакции низкотемпературного окисления оксида углерода(II) кислородом на каталитической системе PdCl2 - CuCl2/-Al2O3 : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.04 / Устюгов Александр Викторович; [Место защиты: Моск. гос. акад. тонкой хим. технологии им. М.В. Ломоносова].- Москва, 2013.- 186 с.: ил. РГБ ОД, 61 14-2/62

Введение к работе

Актуальность

Низкотемпературное окисление монооксида углерода (СО) представляет фундаментальный интерес, так как может быть использовано в качестве модельной реакции для изучения механизма активации молекулярного кислорода. Кроме того, монооксид углерода - это один из главных токсикантов, попадающих в атмосферу в результате природных катаклизмов (извержения вулканов, пожары) и человеческой деятельности (газовые выбросы промышленных предприятий и транспорта). Наиболее эффективным способом защиты органов дыхания от монооксида углерода является использование респираторов, защитных капюшонов и противогазов, содержащих катализатор окисления монооксида углерода. Среди низкотемпературных катализаторов окисления СО менее всего изучена группа нанесённых металлокомплексных контактов, наиболее перспективными из которых являются системы на основе соединений палладия и меди. В настоящее время отсутствует целостное представление о механизме низкотемпературного окисления монооксида углерода с участием таких катализаторов, нет четкой информации о роли отдельных компонентов каталитической системы. Поэтому изучение кинетики и механизма окисления СО остается актуальным.

Цель настоящей работы

  1. Выяснение роли компонентов каталитической системы, воды и кислорода в механизме реакции низкотемпературного окисления оксида углерода(П) кислородом на нанесенном металлокомплексном катализаторе PdCl2 - CuCl2/y-А1203.

  2. Разработка структурной кинетической модели процесса низкотемпературного окисления монооксида углерода.

Научная новизна

Сформулированы гипотезы различной степени сложности о механизме реакции низкотемпературного окисления оксида углерода(П) кислородом на нанесенном металлокомплексном катализаторе PdCl2 - СиС12/у-А1203.

Проведено систематическое исследование кинетики реакции низкотемпературного окисления оксида углерода(П) кислородом на нанесенном металлокомплексном катализаторе PdCl2 - СиС12/у-А12Оз в широком диапазоне изменения парциальных давлений кислорода, воды и монооксида углерода для проверки гипотез о механизмах реакции.

Показано, что с повышением температуры в интервале от 20 С до 40 С происходит снижение скорости образования С02, а наблюдаемая энергия активации при этом составляет примерно -40 кДж/моль.

В результате дискриминации гипотез о механизме реакции на основе физико-химических и кинетических данных предложен наиболее вероятный механизм процесса.

На основе вероятного механизма разработана адекватная структурная кинетическая модель низкотемпературного окисления монооксида углерода.

Практическая значимость

Показана важная роль меди(П) в увеличении стабильности катализатора низкотемпературного окисления монооксида углерода.

Информация о вероятных механизмах окисления СО и структурная кинетическая модель представляют практический интерес для разработки эффективных катализаторов процессов окисления монооксида углерода и других субстратов молекулярным кислородом.

На защиту выносятся

Результаты физико-химического изучения состояния катализатора методами порошковой рентгеновской дифракции, электронной микроскопии, методом ИК-Фурье-спектроскопии диффузного рассеяния.

Результаты кинетического исследования реакции низкотемпературного окисления оксида углерода(П) кислородом на нанесенном металлокомплексном катализаторе PdCl2 - СиС12/у-А1203.

Механизмы реакции, предложенные с учетом имеющихся и полученных данных о состоянии палладия и меди на поверхности носителя в ходе процесса и результатов кинетического исследования.

- Структурная кинетическая модель, адекватно описывающая экспери
ментальные данные.

Апробация работы

Основные результаты работы докладывались на Молодежной научно-технической конференции «Современные проблемы катализа и нефтепереработки», посвященной 100-летию Н. С. Печуро (г. Москва, 2010 г.), Конференции молодых ученых по нефтехимии, посвященной 100-летию со дня рождения проф. К. В. Топчиевой (г. Звенигород, 2011 г.), Российском конгрессе по катализу «Роскатализ» (г. Звенигород, 2011 г.), IV молодежной научно-технической конференций «Наукоемкие химические технологии - 2011» (г. Москва, 2011 г.), XXX Всероссийском симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Московская область, пансионат «Березки», 2012 г.), 4-ой Российской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии» (г. Москва, 2012 г.), 9-ой международной конференции «Механизм каталитических реакции» (г. Санкт-Петербург, 2012 г.), 20-ой международной конференции по химическим реакторам (г. Люксембург, 2012 г.).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 11 печатных работ, в том числе 2 статьи в журналах, рекомендованных перечнем ВАК, и 9 докладов в виде тезисов в материалах конференций различного уровня.

Объем и структура работы

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, библиографии и приложения. Работа изложена на 180 страницах печатного текста и содержит 40 схем, 139 рисунков и 5 таблиц. Список цитируемой литературы включает 108 наименований.

Личный вклад соискателя

Сформулированы гипотезы различной степени сложности о механизме реакции и разработана методика кинетического исследования низкотемпературного окисления оксида углерода(П) кислородом на нанесенном металлоком-плексном катализаторе PdCl2 - СиС12/у-А12Оз в широком диапазоне изменения парциальных давлений реагентов в проточном реакторе. Получен массив кинетических данных о зависимости скорости образования С02 от парциальных давлений кислорода, воды и монооксида углерода, использованный для проверки гипотез о механизме реакции. Проведены оценивание констант кинетических уравнений и дискриминация гипотез и предложены наиболее вероятные механизмы процесса, не противоречащие всем данным. Соискатель участвовал в исследовании образцов катализаторов физическими методами (порошковая рентгеновская дифрактометрия, растровая электронная микроскопия, ИК-Фурье-спектроскопия диффузного рассеяния) и обработке результатов. Данные о состоянии палладия и меди на поверхности оксида алюминия в ходе процесса, необходимые для выдвижения гипотез о механизме реакции, были получены диссертантом совместно с Д. Н. Титовым.

Похожие диссертации на Кинетика и механизм реакции низкотемпературного окисления оксида углерода(II) кислородом на каталитической системе PdCl2 - CuCl2/-Al2O3