Введение к работе
Актуальность проблемы. Реакция электрофилыюго присоединения солей ртути к ненасыщенным системам является одним из распространенных и доступных способов синтеза металлоорганических и органических функционально замещенных соединений. Наряду с традиционной для этих целей системой Hg(OAc)2 в спиртовом растворе, широко используется хлорид ртути (II) в воде и ацетат ртути в уксусной кислоте. Несмотря на распространенность последних реакций в препаративной химии, их теоретические основы не установлены. Исследования, проведенные в последние годы, показали, что изучение кинетики меркурирования алкенов, особенно в присутствии солевых добавок, дает новые возможности в определении путей протекания реакции.
Работа выполнена в рамках Единого заказ-наряда при финансовой поддержке Министерства общего и профессионального образования РФ (номер государственной регистрации темы 01870003883) Целью работы является определение кинетических закономерностей реакции солей ртути HgX2 (Х= CI, ОСОМе) с ненасыщенными соединениями в водных растворах и уксусной кислоте, выявление роли добавок различной природы и кислотных свойств растворителя в кинетических характеристиках реакции. Ставилась также задача определения стереохимии и состава продуктов в реакции меркурирования некоторых напряженных ненасыщенных систем в уксусной кислоте.
Научная новизна и практическая значимость. Впервые получены кинетические характеристики реакции HgCb с некоторыми алкенами и про-паргиловым спиртом в водном растворе, установлены пропорциональность скорости реакции от концентрации реагентов и ингибирующий эффект выделяющегося в ходе реакции НО. По влиянию добавок, имеющих общий анион с реагентом, обнаружена аналогия с кинетическими закономерностями реакции Hg(OAc)i с ненапряженными алкенами в спиртовых средах, а именно, линейная зависимость обратной константы скорости реакции от концентрации добавки.
Впервые исследована кинетика реакции Hg(OAc)2 с алкенами в водном растворе и выявлено определяющее влияние на кинетические закономерности реакции добавок солей, имеющих общий анион с реагентом.
Обнаружена важная роль кислотно-нуклеофильных свойств протонных растворителей в кинетических закономерностях реакции ацетата ртути с алкенами.
Публикации и апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи и 5 тезисов докладов. Результаты работы докладывались на 2 и 3 Нижегородской сессии молодых ученых (1997г., 1998г.), на Всероссийской заочной конференции "Катализ в биотехнологии, химии и хи-
мических технологиях"(Тверь,1999) , на 2 конференции молодых ученых-химиков (Н.Новгород ,1999).
Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на/< страницах машинописного текста и состоит из введения, лтературного обзора, результатов и обсуждения их, выводов, а также работа содержит'/ таблиц и У6 рисунков. Список цитируемой литературы состоит изЛйна-именований.
