Введение к работе
Актуальность темп. Сэраорганичоские соединения ( СОС ) на-
дпт самое широкое применение в химической промышленности л в
ганическом синтезе. Один из природних источников СОС - нефть и
фтепродукты. Потребность- в некоторых классах СОС обуславливает
ряде случаез острую необходимость разработки неразрушащих и фоктивних методов их извлечеїшя из углеводородного снрьл, а кх:е их разделения и концентрирования. Вместо с получением СОС и этом решается и другая ванная задача - обессернвания 'лэводородного сцрья. В настоящее время, в большинство случаев, ессеривание проводится методом гидроочисткп. Однако, СОС при 'ом разрушаются. Перспективным путем обессеривашш 'лэводородного сырья и выделения из него СОС различных классов іляется экстракция. Между тем, экстракция СОС изучона достаточно. Практически отсутствуют данные о сравнительная ірактаристике экстрапфуе!лости различных классов СОС, очень мало ішшх по экстракции СОС полярными органическими растворителями и : смесями с водой, наконец, они практически по систематизированы не обобщены. Поэтому актуальными являются получение спстемати-[ровашюй информации об экстракционном поведении СОС различных тссов в системах углеводород - водно-органпческно смеси и ізработка мотодше эффективного извлечеїшя и концентрирования которых классов СОС из углеводородного сырья.
Цели работы. I. Изучить экстракционное поведение СОС раз-[чшх классов в системах типа алифатический углеводород - по-іріше органические растворители и углеводород - водно-органичос-[о смеси. Используя принцип аддитивности свободной энергии рас-)вделения, рассчитать величины инкрементов функциональных групп логарифм константы распределения. На основании полученных зна-іний инкрементов объяснить изотермы распроделошш іраорганических соединешій различных классов и зависимости их інстант распределения от природы и состава полярной фазы; ювести сравнение экстрагируомости представителей различных юссов сераоргашіческих соединений.
2. Оценить методом химического моделирования влияние істворимости полярных органических растворителей в углеводороде і величины инкрементов функциональных групп сераорганичегких юдинений с целью получения корректных данных о сродстве их к
полярной фазе экстракционной системы.
-
Оценить свободные энергии сольватации октаном COG различнь классов и на основании их значении и данных по меяфазному распрє делению определить свободные энергии сольватации веществ полярне фазой.
-
Изучить возможности применения диссоциативной экстракции системах типа углеводород - полярные органические растворите; для эффективного извлечения и концентрирования некоторь іслассов сераоргашіческих веществ из углеводородішх растворов.
-
Разработать на осново полученных данных конкретные экстра! циошше методшаї виделешія, очистки и концентрирования некоторі іслассов сераоргашгчосіаїх соедшіошій как синтетического, так природного происхоздения из углеводородных растворов.
Научная новизна работы. Впервые проведено систематнчесго неслодовашіо распределеїшя СОС различных классов в экстракционш системах типа углеводород - полярные органические растворители углеводород - водно-органические смеси в широком диапазоне измі няттия их состава'и дана сравнительная характеристшеа экстрапф; мао"ти рааШічщх классов сораерганических веществ.
vВпервые Проведена количественная оценка фактора сольватац веществ в октановой'фаза и рассотгщщ.ешбоднвд. энергии сольват ціні сераоргашічесюїх веществ полярной фазой,, представляющие соб свободные энергии переноса веществ из газовой, фазы в полярну а также впервые продпршшта поіштіса разделить их на сольвофобн н сольватационную составляющие.
На осново полученных данных разработаны новые внеокоэффз тизные методики извлечения меркаптанов и сульфоксидов из углев дородных растворов, что позволило впервые выделить в чистом ви и исследовать сульфоксиди наиболее високоісипящих нефтяных фраки ( вакуумного газойля ).
На зашиту выносятся. I.Экспериментальные дашше но распре; ленпю сораоргашічоских соединешій различных іслассов в систєї.-углеводород - полярные органические растворители и углеводород водно-органические смеси и их интерпретация на основе принці; аддитивности свободной энергии распределеїшя ( метода пащ ментов ). '
2. Оценка влияния на распределение сераорганических соединеї взаимной растворимости компонентов фаз экстракционных систем.
-
Метод оцешсн свободных энергий сольватащш и данные по свободным энергиям сольватащш сораорганических веществ октаном и полярной органической или смешанной водно-органической фазами.
-
Результаты, полученные при изучении диссоциативной экстракции сераорганических соединений в системах углеводород - полярные органические растворители.
-
Экстракционные методики извлечения, разделения, очистки и концентрирования сераорганических соединений, разработанные па основании полученных данных.
Апробация работы. Основные результаты доложены на IX Всесо-юзной конференции по экстракции (Адлер, 1991), Международной конференции по экстракции органических соединений (Воронеж, 1992).
Публикации. По теме диссертации опубликовано пять научных статей и получено два авторских свидетельства.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения,
