Введение к работе
Актуальность темы определяется необходимостью исследований различных спектральных характеристик двухатомных молекул (ДМ) и изучения влияния изменений орбитальной структуры г' конфигурационного взаимодействия (KB) на ряд параметров спектров , а также возможностью предсказать на качественном уровне особенности электронных возбуждений.
Цель работы. Основная цель заключается в попытке классифицировать спектральные свойства ДМ на основе полуэмпирических методов расчета - МЧПДП/3, ЧПДП/С с учетом КБ и спин-орбитального взаимодействия (СОВ) с выявлением наиболее общих закономерностей электронных возбуждений и поведения функций диполь-ных моментов переходов и анализируя эффекты СОВ. Кроме, того , представляло интерес проанализировать применимость полуэмпирических расчетов в описании спектров ДМ, которые позволяют изучить сравнительно большие серии молекул с меньшими затратами машинного времени и отвлекаясь от сложных и мелких деталей, сопровождающих точные ab initio расчеты, качественно рассмотреть наиболее простые и общие свойства объектов , выявляя их связь с картиной одноэлектронных орбиталей.
Научная нозизна определяется тем, что на основе полуэмпирических методов МЧГОШ/3,ЧПДП/С KB проведены расчеты электронных спектров большого количества ДМ, состоящих в основном из элементов II и III периодов системы Д. И. Менделеева. Впервые рассчитаны функции дипольных мок нтов переходов в зависимости от межъядерного расстояния для многих наблюдаемых и неизвестных электронных полос рассматриваемых молекул. Впервые дается сбт-яснение поведению этих функций в зависимости от ,изменения орбитальной структуры и роли КВ. Новизна состоит также в изучении механизмов разрешения запрещенных по спину синглет-трип-летных и дублет-квартетных переходов в линейных молекулах , в выявлении связи наиболее общих спектральных свойств с особенностями одноэлектронных орбиталей.
Практическая ценность работы определяется возможностью расширить информативность спектральных характеристик двухатомных молекул и в рамках предложенной классификации спектральных свойств прогнозировать поведение многих параметров молекул, а также объяснить те или иные отклонения в рядах родственных изовалентных серий.
Автор защищает результаты расчетов спектральных характе-
4-ристик ряда двухатомных молекул, сформулированные в выводах в конче автореферата.
Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на VII Всесоюзном Симпозиуме по электрофизике горения (Караганда, 1984), на III Всесоюзном Совещании по изучению структуры молекул в газовой фазе vИваново, 1984),на Всесоюзном Симпозиуме по теоретическим проблемам химической физики (Черноголовка, 1984), на IX Всесоюзном Совещании по квантовой химии (Иваново, 1985) , на III Всесоюзной конференции по халькогенам и халькогенидам (Караганда, 1986), на научном семинаре лаборатории молекулярной спектроскопии МГУ под руководством профессора Н.Ф.Степанова (Москва, 1986).
Публикации. Основное содержание диссертации отражено в 7 опубликованных работах.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав и заключения, в котором сформулированы основные виоды. Диссертация изложена на :55 страницах машинописного текста, включающих 42 рисунка, 26 таблиц и список литературы (118 наименований).
