Введение к работе
Актуальность работы. Данное исследование посвящено поиску новых соединении с высокой катионной проводимостью: Актуальность его связана как с большой потребностью в таких материалах со стороны практики (они. находят применение в химических источниках тока, датчиках концентрации, высокоемких конденсаторах, электрохромных и других устройствах), так J! с необходимостью дальнейшего развития закономерностей состав-структура-свойство как основы для направленного поиска новых соединений и материалов.
Предмет исследования - твердофазные равновесия в некоторых тройных оксидных системах со щелочными и многовалентными металлами, кристаллохимия и электропроводность образующихся в этих системах соединений.
Научная новизна. Впервые изучены фазовые равновесия в четырёх тройных системах с участием ТіОг, пяти тройных системах с участием Nb205 и четырех тройных системах с участием Та205. В указанных системах выявлено 28 новых сложных оксидов, в том числе относящихся к пяти новым структурным типам. Исследована нестехиометрия ранее известных и новых фаз. Сформулированы кристаллохимичесюїе закономерности фазообразования в изученных и в сходных с ними системах. Обнаружен новый структурный тип Li6RNb4Oi4 (R=Mg, Zn ) с высокой проводимостью по катионам лития. Впервые установлена высокая ионная проводимость слоистых никело-, кобаль-
то- и литиотитанатов натрия NaxMyTi].y02. У названных фаз изучена зависимость электропроводности от температуры, плотности и преимущественной ориентации зёрен керамики, показано воздействие отклонения от стехиометрии, ковалентности остова, способа укладки слоев и т.д. Исследованы изоморфные замещения, ионный обмен и редокс-реакции в новых материалах.
Практическое значение работы вытекает из возможности использования полученных соединений в качестве электролитов в ХИТ (реализован макет чисто твердотельной ячеііки с Li6ZnNb4Oi4) и в качестве компонентов электродных материалов. Выявленные закономерности фазообразования могут быть полезны при получении функциональных материалов и для поиска новых фаз.
Апробация работы . Материалы диссертации докладывались на нескольких всесоюзных и региональных научных конференциях, симпозиумах и семинарах (Апатиты, 1988 г., Рига, 1989 г., Минск, 1990 г., Майкоп, 1991 г., Екатеринбург, 1992 г.).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 8 статей в центральной печати и 4 работы в тезисах докладов научных конференций.
Структура и объём диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти разделов, выводов, списка литературы и приложений. Основной текст изложен на 163 страницах машинописного текста, содержит 29 рисунков и 31 таблицу. Список литературы содержит 201 наименование работ отечественных и зарубежных авторов.
Работа выполнялась согласно теме "Поиск оксидных фаз с повышенной катионной проводимостью, перспективных для использования в серпо-натриевых аккумуляторах и других электрохимических устройствах ", № гос. регистрации 0187.0057403.
