Введение к работе
Актуальность тота. Нево дни е растворы солеї! переходных металлов широко используются при синтезе и исследовании неорганических, координационных и металлоорганпческих соединений, в экстракционных процессах, гомогенном катализе, электрохимии и аналитической химии. Несмотря на очевидную важность проблеглы, теория строения неводных растворов солей переходных металлов далека от совершенства.
В немалой степени это обусловлено недостатком надеиных экспе-' рименталышх данных о поведении солей в неводних растворах. В связи с этим исследование состояния солей ЗоТ-металлов в органических растворителях спектроскопическими и физико-химическими -методами представляет актуальную задачу.
Цель работы состоит в следующем:
- на основании экспериментального изучения температурной и
концентрационной зависимости электронных спектров поглоще
ния (ЭСП) солей Со(П), f/i (її) и (МП) в растворителях раз-
. личной природы и разложения ХП на гауссовы составляющие обосновать выводы о составе и строении сольватокомплексов, образующихся в растворе.
- получить надежные справочные данные по растворимости солей
СоШ) иЕ/і(П) в бинарных органических растворителях различ-
. ного типа.
- на основании сопоставления спектральных данных и данных по
', растворимости установить состав, устойчивость и закономер
ности взаимопревращений сольватокомплексов Со(П), М' (П),
С«(П) ъ?п (П) в исследованных органических растворителях.
Научная новизна. Впервые, в широком температурном (293-353 К) и концентрационном (10 - 10 моль/л) интервале измерены ЭСП СоС2 я ацетатов Со(П), 2л(П) и С«(П) в этаноле (EfOH), бутаноле {ВцСН)л уксусной кислоте (НАс), этил-ацетате (ЭА), ацетонитриле (Ал/), ДЦ5А и ГШТ и проведено разложение ЭСП на.гауссовы составлящие. Установлена тенденция ацетатных солей к образованию гексакоординационных сольвато-комплексов, обусловленных склонностью координированного ацетат-иона образовывать внутрисферные водородные связи с лиган-дами - молекулаї.ш растворителя. Показано, что СоС2 в концентрированных растворах предпочтительно образует тетракоордина-ционные солъватокомшюксы fCoC^gJ , которые при сильном разбавлении частично диссоциируют с образованием гексакоординационных комплексов fcoGf^7+ в протонодонорных и тетракоор^ динационных [СоС J+ в апротонных растворителях. Установлено, что АЇАс2 ос5разует моноядерные [^'Ас2ф» , а C2 предпочтительно биядерные fCu2Ac4^2J сольватокомплексы.
Впервые при 298,15 К измерена растворимость СоС2 в бинарных смесях НАс - гексан, НАс - бензол, НАс - ЭА, ЭА -бензол, ЭА - EtOH, НАс- ТлШ\ СоАс2 в. смесях НАс - бензол, НАс - ЭА, EfOH - бензол, EtOH - ЭА, НАс - ФА, 2лАс2 в смесях 'НАс- ВкОН, НАс - ДМЇА. Предложены.эмпирические интерполяционные уравнения растворимости.. Обоснованы выводи о составе, устойчивости и взаимопревращениях сольватокомплексов солей в растворах. Впервые установлен факт образования кристалло-сольватов СоС2 с несольватирующими растворителями CoC&j^iS .( р- бензол,гексан, етилацетат).
Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсукдались на УІ Всесоюзном совещании по химии
невсдных растворов неорганических и комплексних соєдішоч;і"ї, ID87 (Ростов-на-Дону); на У Всесоюзном совещании по проблемам сольватации и комплексообразоваиия в растворах, 1991. (Иваново); итоговых научно-технических конференциях Ивановского хіпліко-технологического института Т986, 1987, І9Я9 г.г., научных семинарах отдела № 2 Института химии неводных растворов РАН.
Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глаз, вчводов, списка гитируемои литературы и приложения.-
