Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Исследование активного компонента и условий активации оксидных ванадий-молибденовых катализаторов окисления акролеина в акриловую кислоту Кузнецова Татьяна Георгиевна

Исследование активного компонента и условий активации оксидных ванадий-молибденовых катализаторов окисления акролеина в акриловую кислоту
<
Исследование активного компонента и условий активации оксидных ванадий-молибденовых катализаторов окисления акролеина в акриловую кислоту Исследование активного компонента и условий активации оксидных ванадий-молибденовых катализаторов окисления акролеина в акриловую кислоту Исследование активного компонента и условий активации оксидных ванадий-молибденовых катализаторов окисления акролеина в акриловую кислоту Исследование активного компонента и условий активации оксидных ванадий-молибденовых катализаторов окисления акролеина в акриловую кислоту Исследование активного компонента и условий активации оксидных ванадий-молибденовых катализаторов окисления акролеина в акриловую кислоту Исследование активного компонента и условий активации оксидных ванадий-молибденовых катализаторов окисления акролеина в акриловую кислоту Исследование активного компонента и условий активации оксидных ванадий-молибденовых катализаторов окисления акролеина в акриловую кислоту
>

Данный автореферат диссертации должен поступить в библиотеки в ближайшее время
Уведомить о поступлении

Диссертация - 480 руб., доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Автореферат - 240 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Кузнецова Татьяна Георгиевна. Исследование активного компонента и условий активации оксидных ванадий-молибденовых катализаторов окисления акролеина в акриловую кислоту : ил РГБ ОД 61:85-2/124

Содержание к диссертации

с.

ВВЕДЕНИЕ 4

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

  1. Физико-химические свойства оксидной ванадий-молибденовой системы 7

  2. Каталитические свойства оксидной ванадий-молибденовой системы в реакциях парциального окисления . . 19

1.3. Каталитическое окисление акролеина 27

ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА

  1. Получение катализаторов. ./. 35

  2. Физико-химическое исследование катализаторов . . 36

  3. Исследование каталитической активности ..... 38

  1. Описание установки '. . . . . 38

  2. Обработка экспериментальных данных 43

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ АКТИВНОГО КОМПОНЕНТА ОКСИДНОЙ ВАНАДИЙ-МОЛИБДЕНОВОЙ СИСТЕМЫ В РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ АКРОЛЕИНА В АКРИЛОВУЮ КИСЛОТУ И УСЛОВИЙ ЕГО ФОРМИРОВАНИЯ

  1. Каталитические и физико-химические свойства нанесенной системы 47

  2. Влияние химического и фазового состава массивной системы на каталитические свойства ....... б7

  3. Исследование формирования катализатора методом высокотемпературной рентгенографии ....... 76

ЪЛш Исследование формирования катализатора в условиях реакции окисления акролеина ........ 85

- 3- с.

ГЛАВА 4. АКТИВНЫЙ КОМПОНЕНТ ОКСИДНОГО ВАНАДИЙ-МЕДЬ-МОЛЙБ-ДЕНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА В РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ АКРОЛЕИНА В АКРИЛОВУЮ КИСЛОТУ

  1. Исследование формирования катализатора методом высокотемпературной рентгенографии ....... 103

  2. Исследование активного компонента. ....... 115

  3. Влияние условий обработки реакционной смесью на формирование катализатора. ........... 133

ЗАКЛЮЧЕНИЕ. 149

ВЫВОДЫ. ............ 155

ЛИТЕРАТУРА. ........... . 158

ПРИЛОЖЕНИЕ I. ТАБЛИЦЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ. 174

ПРИЛОЖЕНИЕ II. ИССЛЕДОВАНИЕ ДЕЗАКТИВАЦИЙ КАТАЛИЗАТОРОВ В

УСЛОВИЯХ ДВУХСТАДЙЙНОГО ПРОЦЕССА ........ 193

Введение к работе

Акриловая кислота - исходное сырье для получения полимеров, которые применяются в качестве покрытий (лаки, краски, эмульсии), для отделки кожевенного текстиля, бумаги, в производстве эластомеров, искусственных волокон, моющих средств и смазочных материалов.

Наиболее экономичным способом ее получения, реализованным в промышленном масштабе в ряде зарубежных стран, является двухста-дийное каталитическое окисление пропилена, включающее окисление пропилена в акролеин и последующее окисление акролеина в акриловую кислоту.

В Советском Союзе промышленное производство акриловой кислоты отсутствует, но в связи с большими и все возрастающими потребностями народного хозяйства проводится интенсивная разработка процесса двухстадийным окислением пропилена.

Один из этапов разработки процесса заключается в целенаправленном подборе эффективных катализаторов для каждой из стадий, который должен предполагать знания об активном компоненте и условиях его формирования.

Для стадии окисления акролеина в акриловую кислоту советскими и зарубежными исследователями предлагаются катализаторы на основе оксидов ванадия и молибдена различного состава. Имеющиеся данные по каталитическим свойствам оксидной ванадий-молибденовой системы в этой реакции, основу которых составляет патентная литература, затрудняют выбор оптимального состава катализатора. Сведения об его активном компоненте малочислены, отрывочны и не совпадают в работах разных авторов.

Как показывает анализ большого литературного материала, в реакциях парциального окисления различных ароматических и парафиновых углеводородов, олефинов, спиртов и т.п. каталитические свойства оксидной ванадий-молибденовой системы определяются не только химическим составом, но и в большей степени валентным состоянием ванадия и молибдена. Состояния окисления катионов переменной валентности (ванадия и молибдена) в катализаторах зависят от их предварительной обработки и весьма чувствительны к воздействию реакционной среды. Состав реакционной смеси является значительным фактором для формирования определенного состояния катализатора. Сведения такого характера для реакции окисления акролеина в литературе отсутствуют. Однако, по аналогии с другими реакциями следует ожидать влияния состава реакционной смеси как на формирование катализатора, так и на его каталитические свойства.

В настоящей работе предпринято исследование оксидной ванадий--молибденовой системы, массивной и нанесенной на аэросил, с целью определения оптимального химического состава и выявления активного компонента катализатора. Изучение воздействия реакционной среды на состояние катализатора, выяснение механизма его формирования в условиях реакции составляют второй этап данной работы.

Из обширной патентной литературы следует, что активность и селективность оксидных ванадий-молибденовых катализаторов могут быть улучшены различными добавками, однако сведения о механизме и причинах модифицирования ими отсутствуют.

В данной работе исследовано промотирующее действие меди, введение которой повышает выход акриловой кислоты /1-2/, выявлены ее влияние на активный компонент и условия его формирования.

На каждом из этапов работы изучение физико-химических свойств катализаторов проводили с использованием следующих методов: рент-генофазового, химического и термогравиметрического анализов, ЭПР, РФЭСи ИК-спектроскопии. - б -

Проведенные исследования позволили установить активный компонент ванадий-молибденовых и ванадий-медь-молибденовых катализаторов , изучить механизм его формирования в условиях реакции и определить, что оптимальными окислительно-восстановительными свойствами для образования каталитически активных фаз обладает реакционная смесь, содержащая акролеин и кислород.

Предложен способ формирования высокоэффективных оксидных ванадий-молибденовых и ванадий-медь-молибденовых катализаторов путем активации - обработки исходных катализаторов реакционной смесью при температуре выше, чем температура катализа. Для ванадий-медь--молибденового катализатора, представляющего практический интерес, даны рекомендации по условиям, обеспечивающим его стабильную работу.

Похожие диссертации на Исследование активного компонента и условий активации оксидных ванадий-молибденовых катализаторов окисления акролеина в акриловую кислоту