Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Гомогенный катализ окисления соединений фенольного ряда в щелочных водно-этанольных средах Кошелева Анна Евгеньевна

Гомогенный катализ окисления соединений фенольного ряда в щелочных водно-этанольных средах
<
Гомогенный катализ окисления соединений фенольного ряда в щелочных водно-этанольных средах Гомогенный катализ окисления соединений фенольного ряда в щелочных водно-этанольных средах Гомогенный катализ окисления соединений фенольного ряда в щелочных водно-этанольных средах Гомогенный катализ окисления соединений фенольного ряда в щелочных водно-этанольных средах Гомогенный катализ окисления соединений фенольного ряда в щелочных водно-этанольных средах
>

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Кошелева Анна Евгеньевна. Гомогенный катализ окисления соединений фенольного ряда в щелочных водно-этанольных средах : диссертация ... кандидата химических наук : 05.21.03, 02.00.04.- Архангельск, 2006.- 130 с.: ил. РГБ ОД, 61 07-2/121

Введение к работе

Актуальность темы

В соответствии с современными тенденциями приоритетные технологии должны базироваться на основных принципах «зеленой химии», предусматривающих создание оригинальных безотходных производств, минимально воздействующих на окружающую среду, работающих, в основном, на возобновляемом сырье при максимально комплексном его использовании с применением эффективных селективных гомогенных каталитических систем.

С этой точки зрения актуальной задачей является разработка теоретических основ и создание принципиально новых способов химической переработки растительной биомассы и лигносодержащих материалов, включающих каталитическую окислительную деструкцию лигнина с целью получения органических веществ с заданными потребительскими свойствами, биологический синтез целлюлозы, ферментативную и органо-сольвентную делигнификации древесины. В качестве среды для проведения таких процессов используют различные протолитические и апротон-ные растворители, а также их смеси с водой. При этом окислителем является молекулярный кислород, озон, пероксид водорода, катализаторами -органические соединения, неорганические и органические кислоты, ферменты, металлы переменной валентности, их комплексы, причем комплексные соединения металлов переменной валентности считаются наиболее перспективными.

Цель диссертационной работы установление основных закономерностей гомогенного катализа комплексными соединениями марган-ца(П) процессов окисления лигнинных соединений фенольного ряда растворенным молекулярным кислородом в щелочных водных и водно-этанольньгх средах.

Для достижения этой цели необходимо решить следующие задачи:

1 .Разработать жидкофазный катализатор процессов окисления соединений фенольного ряда;

2.Исследовать основные закономерности протекания процесса каталитического окисления родственных лигнину фенольных соединений гвая-цильного ряда растворенным кислородом в водно-щелочных и этанольно-водно-щелочных средах;

3.Определить оптимальные условия проведения процесса каталитического окисления модельных соединений структурного звена лигнина растворенным кислородом в щелочных водных и водно-этанольных средах;

4.Исследовать процесс каталитического окисления диоксанлигнина кислородом в водно-щелочных и этанольно-водно-щелочных средах.

5.Разработать механизм и кинетическую модель процесса каталитического окисления соединений фенольного ряда растворенным молекулярным кислородом.

Работа выполнена в рамках гранта Министерства промышленности, науки и технологий РФ (Государственный контракт № 43.044.1 1.2626) и гранта поддержки научно-исследовательской работы аспирантов государственных образовательных учреждений высшего профессионального образования, находящихся в ведении Федерального агентства по образованию РФ (Шифр гранта А04-3.21-686).

Научная новизна

Выполнены комплексные физико-химические исследования и установлены основные закономерности процессов каталитического окисления родственных лигнину фенольных соединений гваяцильного ряда и препаратов лигнина в щелочных водных и водно-этанольных средах.

Изучена кинетика, разработаны механизм и кинетическая модель каталитического окисления соединений фенольного ряда в щелочных водно-этанольных средах, экспериментально доказана их адекватность. Установлено, что механизм каталитического окисления носит активационный характер, связанный с образованием промежуточного комплекса металл — фенольное соединение — кислород, в котором реализуется взаимная активация, как окисляемого вещества, так и кислорода.

Обоснована активная форма катализатора, полученная на основе комплексных соединений марганца (II).

Практическая ценность

Разработан и запатентован гомогенный катализатор (Патент на изобретение №2239494) на основе комплексного соединения марганца (II) с хелатообразующими лигандами (предпочтительно ацетилацетон, N-фенил-антраниловая кислота).

Разработана спектрофотометрическая методика оценки каталитической активности комплексных соединений марганца (II) в процессах окисления соединений фенольного ряда.

Определены и обоснованы оптимальные условия каталитического .окисления соединений фенольного ряда молекулярным кислородом в щелочных водных и водно-этанольных средах.

На защиту выносятся

Характеристика основных закономерностей каталитического окисления соединений фенольного ряда молекулярным кислородом в щелочных водных и водно-этанольных средах на основе результатов исследования влияния рН раствора, концентрации окисляемого вещества, окислителя, катализатора, состава растворителя, температуры на кинетику процесса.

Механизм и кинетическая модель процесса каталитического окисления соединений фенольного ряда молекулярным кислородом в щелочных водно-этанольных средах.

Обоснование каталитически активной формы комплексного соединения марганца (II).

Спектрофотометрическая методика оценки каталитической активности комплексных соединений марганца (II) в процессах окисления соединений фенольного ряда.

Апробация работы

Основные положения диссертационной работы докладывались и получили положительную оценку на международных конференциях «12th International Symposium on Wood and Pulping Chemistry» (Madison, Wisconsin USA, 2003 г.); «Ломоносов - 2003» (Москва, 2003 г.); «11th Nordic Symposium on Catalysis» (Оулу, Финляндия, 2004 г.); «Eighth European Workshop on Lignocellulosics and Pulp» (Рига, Латвия, 2004 г.); «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Плес, 2004 г.); «Современная наука и образование в решении проблем экономики Европейского Севера» (Архангельск, 2004 г.); «Физикохимия лигнина» (Архангельск, 2005 г.); «Ninth European Workshop on Lignocellulosics and Pulp» (Вена, Австрия, 2006 г.); на всероссийском симпозиуме «Эффекты среды и комплексообразования в растворах» (Красноярск, 2006 г.), а также на ежегодных научно-технических конференциях Архангельского государственного технического университета.

Публикации По теме диссертации опубликовано 14 работ.

Структура и объем диссертации

Похожие диссертации на Гомогенный катализ окисления соединений фенольного ряда в щелочных водно-этанольных средах