Введение к работе
Актуальность темы. Фторолефины можно по праву назвать "ключевыми" соединениями во фторорганическом синтезе. Электрофильные реакции фторолефинов, сопровозкдающиеся образованием новой С-С-связи, существенно расширяют синтетическую базу фторорганической химии.
В лаборатории фторорганичесхих соединений ИНЭОС РАН был проведен цикл работ по изучению реакций электрофильного алкилирования и алкенилирования фторолефинов при катализе SbFj. Было установлено, что фторсодержащие аллнльные катионы являются реальными интермедиатами в элехтрофильных реакциях алкенилирования фторолефинов, представляют собой достаточно стабильные частицы и моїут быть зафиксированы в растворах методом ЯМР. Кроме того были получены данные о стабильности этих частиц в зависимости от природы и положения заместителя.
Дальнейшие исследования- относительной стабильности и реакционной способности фторсодержащих аллильных катионов, а также разработка методов синтеза различных классов фторорганических соединений с участием этих частиц является актуальной задачей.
Цель работы. Целью настоящей работы явилось изучение строения и относительной термодинамической стабильности перфтораллильныя катионов, содержащих различные заместители ( Н< О, Br, CfiF5) в зарядовом положении аялильной триады, а также изучение элехтрофильных реакций различных классов фторорганических соединений ( лолифторсодержащих циклопропанов, фторангидридов а^-непределышя перфторкарбоновых кислот, перфтор-2-алхоксипропенов, сопряженных перфторированных диенов на примере 2-хлор-перфторбутадиена-1,3^ а также кислородсодержащих фторалифатических соединений.
Неумная ноаизна работы и практическая ценность. Изучено влияние природы заместителя на относительную стабильяоеть 1-замещенных аналогов перфтораллильного катиона. Экспериментально подтверждено, что в аллильных-катионах атом фтора при атомах углерода, несущих положительный заряд, суммарно ведет себя как донор электронов и участвует в стабилизации, локализованного на соседнем атоме углерода, положительного заряда по механизму обратной подачи я - электронной плотности.
Показано, что полифторсодержащие циклопропаны под действием SbFg
способны изомеризоваться в соответствующие, фторолефины. Установлена
закономерность прохождения этой реакции в зависимости от природы
заместителя в цикле. v
Найдено,. что реакция электрофильного присоединения к 2-хлорперфторбутадиену-1,3 осуществляется исключительно в 1,4-положения и строго региоспецифично.
Разработан метод получения алкенильных производных сурьмы (V) непосредственно из SbF5.
Исследована реакция электрофильного ацилирования фторолефинов фторангидридами «^-непредельных перфторкарбоновых кислот в присутствии
SbF5. Разработан новый метод получения перфорированных винилкетонов.
Найдена новая реакция электрофильной циклизации перфторированных кислородсодержащих соединений - e-окисей, кетонов, а-ддаетонов, фторсульфатокетонов - под действием сильных кислот Льюиса, таких как карбкатион или SbF5, с участием неактивированной CFj-груплы.
Апробация работы. Полученные результаты докладывались и обсуждались на VI Всесоюзной конференции по химии фторорганических соединений ( Новосибирск, 1990), V Регулярном советско-японском семинаре по химии фторорганических соединений ( Новосибирск, 1989), ХШ Международном симпозиуме по химии фтора ( ФРГ, Бохум, 1991 ), 34-ом микросимпозиуме по химии фторированных мономеров и полимеров ( Прага, 1993).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 9 статей.
Структура работы. Диссертация изложена наЛ^траницах
машинописного текста и состоит из введения, С глав, экспериментальной части,
выводов. Иллюстрирована т7" рисунками. Список цитируемой литературы
включает наименовании.
