Содержание к диссертации
стр.
Введение . . 6
Г л а в а I. Литературный обзор
Сложные эфиры тиодикарбоновнх кислот как
противоизносные и противозадирные присадки
к нефтяным маслам 8
Природные серусодержащие соединения -функциональные компоненты нефтяных масел. ... 8
Серусодержащие соединения как противоизносные, противозадирные присадки к смазочным маслам. . . II
Серу- и кислородсодержащие соединения как противоизносные и противозадирные присадки к смазочным маслам 22
Методы получения сложных эфиров тиодикарбоновнх кислот 28
1.4.1. Взаимодействие эфиров гадоидкарбоновых кислот
с сульфидами щелочных металлов 28
Присоединение сероводорода к эфирам акриловой кислоты 29
Дякоголиз ди-jj -цианэтилсульфида 29
Прямая э-тарификация тиодикарбоновнх кислот. 30
Переэтерификапия низших зфиров тиодикарбоновнх кислот 32
Г л а в а 2. Синтез сложных эфиров тиодикарбоновнх
и оульфоксодикарбоновнх кислот 34
2.1. Синтез сложных эфиров тиодикарбоновнх кислот. . 34 2.І.І. Методика синтеза высших эфиров 7,7-тиодиэнан-
~ 3 -
товой кислоты 36
2.1.2. Синтез алкилфениловых эфиров 5,5-тиодивале-
риановой кислоты 39
2.2. Синтез высших эфиров гомологического ряда тиоди-
карбоновых кислот 43
Синтез ди(н-гептил)-2,2^тиодиацетата 43
Синтез ди(н-гептил)-3,3-тиодипропионата. ... 46
Синтез высших эфиров 5,5-тнодавалериановой кислоты 46
2.3. Получение высших эфиров 7,7-еульфоксодиэнантовой
кислоты взаимодействием с гидроперекисью изопро-
нилбензола 49
2.3.1. Синтез высших эфиров сульфоксодикарбоновых
кислот 52
2.4. Подтверждение структуры тиоэфиров с помощью
инфракрасных спектров 55
Г л а в а 3. Исследование эфиров тиодикарбоновых кислот
в качестве присадок к смазочным маслам. ... 59
Противоизносные свойства 59
.Адсорбционная способность. 71
Исследование растворов эфиров тиодикарбоновых кислот электрометрическим методом 79
3.5. Термическая стабильность сложных эфиров тиодикар
боновых кислот 85
Термогравиметрический метод .86
Колориметрический метод .93
3.5. Изучение химической активности эфиров тиодикарбоно
вых кислот
Противозадирные свойства 99
Антифрикционные свойства ( температурный метод). 105 Г л а в а 4. Оценка эксплуатационных свойств эфиров тиоди-
карбоновых кислот при стендовых испытаниях. . 112
Испытание эфиров тиодикарбоновых кислот на зубчатом стенде 112
Испытания в двигателе 2 Ч 10,5/13 эфира 5,5-тио-дивалериановой кислоты. 114
Защитные свойства минеральных масел в присутствии эфиров тиодикарбоновых кислот 116
4.3.1. Испытания на двигателе ОЩ I Ч 8,5/П эфиров
тиодикарбоновых кислот 117
Выводы 119
Литература 122
Приложение, I 138
5. Методы оценки эксплуатационных свойств синтезированных
соединений. 138
5.1 Противоизносные свойства. 138
.Методы, основанные на применении модельных установок, имитирующих условия работы масла в отдельных узлах двигателя 138
Методы, основанные на применении четырехшараковых машинах трения 139
Антифрикционные свойства 142
Противозадирные свойства. ....... 144
Испытания тиоэфиров на зубчатом стенде ТУ-МЕ 31. . 145 ПриложениеП
I. Акт о выпуске опытной партии высших эфиров 5,5^-тиоди-
валериановой кислоты 151
2. Акт о проведении испытаний серу-кислородсодержащей присадки типа сложного эфира тиодикарбоновой киелоты153
Введение к работе
Актуальность работы. Основными направлениями экономического и социального развития СССР на I98I-I985 гг. предусматривается повышение качества выпускаемых нефтепродуктов, создание эффективных присадок для смазочных масел, обеспечивающих надежную эксплуатацию современной техники.
Успешное решение этой проблемы связано с созданием присадок с заданными свойствами. Направленный синтез присадок, выявление зависимости между их структурой и эффективностью действия имеет теоретическое и практическое значение.
Среди серусодержаших соединений, применяемых и исследуемых в качестве присадок, можно выделить эфиры тиодикарбоновых кислот. В литературе имеются данные о том, что эфиры тиодикарбоновых кис-лот обладают антиокиолительными свойствами в синтетических маслах, а синергетические композиции замещенных фенолов и эфиров тиодикарбоновых кислот имеют широкое практическое применение для стабилизации полимеров. Наличие двух сложноэфирных групп и атома серы в молекуле эфира тиодикарбоновой кислоты позволяет применять их в качестве присадок, улучшающих смазочные свойства минеральных масел.
Дель и задачи исследования. Изучение фуекционалышх свойств масел при введении в них эфиров тиодикарбоновых кислот, выявление зависимости эффективности указанных соединений от их структуры.
В соответствии с поставленной целью задачей исследования является:
- синтез сложных эфиров тиодикарбоновых кислот различного
строения;
изучение влияния структуры синтезированных соедиений на противоизносные, противозадйрные свойства смазочных масел;
исследование влияния термохимических параметров на проти-воизносную эффективность масел с синтезированными соединениями;
выявление перспективных структур присадок с высокими эксплуатационными свойствами.
Научная новизна. Проведены систематические исследования по выявлению зависимости противоизносных, противозадирных свойств от строения эфиров тиодикарбоновых кислот.
Установлено, что наличие и положение сложноэфирной группы в молекуле исследованных соединений влияет на смазочные свойства масел.
Показана связь адсорбционных свойств, термической стабильности и химической активности с эффективностью противоизносного, противозадирного действия эфиров тиодикарбоновых кислот.
Практическая ценность. На основании проведенных исследований показано, что эфиры тиодикарбоновых кислот являются эффективными противоизносными и противозадирными присадками к моторным маслам.
Наиболее интересные и практически важные результаты получены при применении эфира 5,5^тиодивалериановой кислоты, полученного на основе технической фракции синтетических жирных спиртов G7 - Cj2 Шебекинского химкомбината, который по своим эксплуатационным свойствам превосходит отечественную промышденную присадку Л3-23к и дибензиддисульфид.
Похожие диссертации на Синтез, свойства и примерение эфиров тиодикарбоновых кислот как присадок к маслам
