Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Строение и свойства комплексов некоторых d- и f-элементов с гетерополилигандами ZMo12O42 8- Котванова Маргарита Кондратьевна

Строение и свойства комплексов некоторых d- и f-элементов с гетерополилигандами ZMo12O42 8-
<
Строение и свойства комплексов некоторых d- и f-элементов с гетерополилигандами ZMo12O42 8- Строение и свойства комплексов некоторых d- и f-элементов с гетерополилигандами ZMo12O42 8- Строение и свойства комплексов некоторых d- и f-элементов с гетерополилигандами ZMo12O42 8- Строение и свойства комплексов некоторых d- и f-элементов с гетерополилигандами ZMo12O42 8- Строение и свойства комплексов некоторых d- и f-элементов с гетерополилигандами ZMo12O42 8- Строение и свойства комплексов некоторых d- и f-элементов с гетерополилигандами ZMo12O42 8- Строение и свойства комплексов некоторых d- и f-элементов с гетерополилигандами ZMo12O42 8- Строение и свойства комплексов некоторых d- и f-элементов с гетерополилигандами ZMo12O42 8-
>

Данный автореферат диссертации должен поступить в библиотеки в ближайшее время
Уведомить о поступлении

Диссертация - 480 руб., доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Автореферат - 240 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Котванова Маргарита Кондратьевна. Строение и свойства комплексов некоторых d- и f-элементов с гетерополилигандами ZMo12O42 8- : ил РГБ ОД 61:85-2/268

Содержание к диссертации

Стр.
ВВЕДЕНИЕ 5

Глава I. Литературный обзор. Гетерополианионы Zrlo^O^
Особенности строения и свойств 7

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Глава П. Исследование комплексообразования гетерополи-анионов ^' 'Qiz HZ с ванадил- и уранил-ионами. Строение комплексов в водных растворах... 27

1. Литературные данные об электронном строении
оксокатионов: V0 и UO& 27

  1. Электронные спектры и электронное строение ионов ванадила 27

  2. Электронные спектры и электронное строение ионов уранила 33

2. Изучение электронных спектров ванадильного и
уранильного комплексов аниона ZMo42,(V 38

  1. Эксперимент 38

  2. Интерпретация данных электронной спектроскопии 40

  1. ЭПР-спектры ванадильного гетерополикомплекса 46

  2. Изучение протонирования анионов ZnO^O^

и их комплексообразования с ионами уранила и
иттрия в водных растворах с использованием
ЯМР-спектроскопии 53

  1. Возможности и перспективы метода ЯМР в исследовании гетерополикомплексов 54

  2. Эксперимент 56

4.3. Обсуждение результатов 56

Краткие выводы 65

Глава Ш. Исследование гетерополикомплексов

%К\ 4 К Ч ("Л z Мо,аОщ ] «н4о ,

(МН^[(иог)г20)5иМо^]-1ЕНгО в

кристаллическом состоянии 67

1. Получение комплексов в твердом виде и опреде
ление их состава 67

1.1. Синтез и методика химического анализа

[(сгн5Щ[0ВД,о\ziV)tt]-1 нго... б?

1.2. Синтез и методика химического анализа

(NH,)« [(Uu,yНг0)3 иМовОи ] -1 г НдО 69

1.3. Определение степеней окисления U (ІУ),
V(iy), U (л) в синтезированных гетеропо-
ликомпдексах 72

2. Исследование кристаллических структур гетеро
поликомплексов 75

2.1. Кристаллическая структура

IM,),N]4[(VOj^f4,0), UMott0,, ] І Нг0 .... 75

  1. Эксперимент и расшифровка структуры ... 75

  2. Описание структуры 76

2.2. Кристаллическая структура

(NH„)H [(ЩЩ0\ 17МоДг] 18 На0 86

  1. Эксперимент, расшифровка и уточнение структуры 86

  2. Описание структуры 91

3. Изучение ИК-спектров ванадильного и ураниль-
ного гетерополикомплексов 101

  1. Эксперимент 101

  2. Отнесение полос в ИК-спектрах IOI

4. Спектры диффузного отражения ванадильного и ура-

нильного комплексов 107

Краткие выводы 108

Глава ІУ. Описание методом математического моделирова
ния равновесных реакций комплексообразования
уранмолибденового аниона с уранил- и ванадил-
ионами в водных растворах ПО

1. Изучение комплексообразования уранмолибденово
го аниона с уранил-ионами 114

  1. Исследование равновесий реакций гидролиза уранил-ионов 115

  2. Описание равновесий реакций комплексообразования уранмолибденового аниона с уранил-ионами 118

2. Изучение комплексообразования уранмолибденово
го аниона с ванадил-ионами 132

Краткие выводы 135

ВЫВОДЫ 138

ЛИТЕРАТУРА 140

Введение к работе

В последние годы химия гетерополисоединений успешно развивается в нескольких направлениях, одним из которых является исследование гетерополианионов с высокими координационными числами гетероатомов. В частности, уделяется внимание поиску и всестороннему изучению новых реакций комплексообразования, в которых эти гетерополианионы выступают в качестве макролигандов.

8-Из всех типов гетерополианионов только один ZriOjgO^ (2 = « Се (ІУ) , Th. (ІУ), U (ІУ), Np (ІУ) ) выступает в роли лиганда в неизменном виде; гетерополианионан всех других типов для этого необходимо предварительное преобразование полиметаллатной сферы. Уникальные свойства аниона ZMo^O^ обусловлены особым расположением на его поверхности координационно-активных центров - до-норных атомов кислорода.

Целью диссертационной работы явилось изучение реакций комплексообразования аниона ZMo^O^ ( Z = се (ІУ), ТЦіу) , U (ІУ) ) с оксокатионами: ванадилом и уранилом; установление состава образующихся комплексов в кристаллическом состоянии и в водных растворах; оценка констант комплексообразования в системах VO-HaZMo^j, и Щ -Н^Мо^Ои. ; определение молекулярной структуры гетерополикомплексов ванадила и уранила; выявление особенностей их электронной структуры.

Актуальность и практическая значимость работы определяется тем, что полученные в ней данные способствуют развитию и расширению представлений координационной химии молибдена и актинид-ных элементов. Анионы иМо^О^ являются модельными при изучении гетерополимолибдатов всего ряда актинидов в степени окисления ІУ, а выбранные в качестве комплексообразователей ва-надил- и уранил-ионы моделируют поведение большого числа оксо-катионов в присутствии гетерополианионов. Кроме того, знание условий протекания реакций комплексообразования с участием анионов ZMcLjO-j , а также свойств образующихся комплексов необходимо при гидрометаллургической переработке различных конструкционных материалов и сплавов молибдена с ураном и некоторыми другими актинидами.

На защиту выносятся следующие положения.

В диссертации методом ЯМР на ядрах '0 впервые получены прямые данные о строении анионов 2Мо0^ в водных растворах, изучен процесс про тонирования аниона ZMo^O^ и его комплексообразования в растворах.

Впервые получены оценки констант комплексообразования уран-молибденового аниона с ванадил- и уранил-ионами.

Методами электронной спектроскопии и спектроскопии диффузного отражения показано, что все изученные гетерополикомплексы в водных растворах и в кристаллическом состоянии имеют одинаковое строение.

Впервые методом рентгеноструктурного анализа определены кристаллические структуры двух новых гетерополикомплексов: l№,N], [(VOiOtObUMOftQttV і Нг0 . (ШД[(іШНг0)5 - . В строении уранильного комплекса выявлен ряд особенностей.

Методом ЭПР найдено отличие электронной структуры ванадиль-ного комплекса торимолибденового аниона от ванадильных гетерополикомплексов структуры Кеггина.

Похожие диссертации на Строение и свойства комплексов некоторых d- и f-элементов с гетерополилигандами ZMo12O42 8-