Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Геометрическая, электронная структура, оптические и спиновые свойства эндофуллеренов лантаноидов. Крисилов Алексей Викторович

Данная диссертационная работа должна поступить в библиотеки в ближайшее время
Уведомить о поступлении

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Крисилов Алексей Викторович. Геометрическая, электронная структура, оптические и спиновые свойства эндофуллеренов лантаноидов.: автореферат дис. ... кандидата физико-математических наук: 01.04.05 / Крисилов Алексей Викторович;[Место защиты: Воронежский государственный университет].- Воронеж, 2012.- 18 с.

Введение к работе

Актуальность темы

Эндофуллерен Х@СИ представляет собой фуллерен Сп с атомом, молекулой или ионом внутри углеродного каркаса. Углеродный контейнер экранирует внутренний атом от электромагнитых полей и химических воздействий. Атом внутри углеродного каркаса находится в уникальных условиях, неосуществимых в других молекулярных системах.

Изучение эндофуллеренов металлов представляет интерес как для фундаментальной науки, так и для применений в нанотехнологиях, квантовой информатике, технологиях оптических сенсоров и солнечных элементов, биологии, фармации и медицине. Первым среди эндо-эдральных соединений еще в 1985 году был получен Ьа@Сбо- К настоящему времени получены эндофуллерены всех лантаноидов, кроме прометия, не имеющего стабильных изотопов. Рентгеноструктурные и ЯМР исследования свидетельствуют, что равновесное положение атома металла не всегда совпадает с геометрическим центром фул-лерена [1].

Неспаренные электроны в молекулах парамагнитных эндофулле-нов локализованы практически полностью на атомах углеродного каркаса. Это явление, названное эфффектом спиновой протечки (spin-leakage), было теоретически предсказано А.Л. Бучаченко [2] и позже обнаружено методом ЭПР и ДЭЯР (двойной электронно-ядерный резонанс) для La@C82 [3]. Спиновая протечка открывает перспективы для применения эндоэдральных производных лантаноидов в качестве контрастирующих веществ в ЯМР-томографии для получения изображений высокого разрешения. Синтезированы контрастирующие вещества на основе растворимых производных эндофуллеренов La, Се, Gd, Dy, Er [4].

Повышение интереса к эндофуллеренам в последнее время связано также с возможностью использования их в спинтронике и квантовой информатике Для эндофуллеренов даже при комнатной температуре характерны длительные времена спиновой релаксации, так как углеродный каркас фуллерена экранирует электронные и ядерные спино-

вые моменты инкапсулированного атома от внешнего электромагнитного шума [5]. В эндофуллеренах металлов (Y@C82, Sc@C82, La@C82) времена спиновой когерентности достигают 200 мс [6]. Времена спиновой релаксации в эндофуллеренах определяются частотами связанных колебаний атома металла и углеродного каркаса (metall-cage modes). Соответствующие частоты колебаний находятся в терагерцо-вом диапазоне [6].

Экспериментальные исследования на молекулярном уровне сопряжены с определенными трудностями как технического, так и принципиального характера. АЬ initio расчеты дополняют экспериментальные методы исследования и играют важную роль в интерпретации результатов, а также, в ряде случаев, дают принципиально новую информацию о структурных, спиновых и спектральных свойствах молекул.

Цель работы

Получение спектральных и структурных данных, описание геометрической и электронной структуры, стабильности, распределения электронной и спиновой плотности эндофуллеренов лантаноидов в состояниях различной мультиплетности, определение спектров оптических переходов на основе неэмпирических расчетов.

В ходе достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

  1. Определение равновесной геометрической конфигурации 15 эндофуллеренов лантаноидов Ьа@Сбо - Ьи@Сбо

  2. Выявление связи спиновых свойств эндофуллеренов с их геометрической структурой.

  3. Определение относительной стабильности эндофуллеренов и мультиплетности основного состояния.

  4. Получение спектра электронных переходов в видимой и ультрафиолетовой областях

Объекты и методы исследования

Объектом исследования в данной работе являются эндофуллерены 15 лантаниодов Ьа@Сбо - Ьи@Сбо и катион [Се@Сбо]+- Для неэмпирических расчетов применялись методы теории функционала плотности, реализованные в пакете программ Gaussian 2003, в совокупности с различными методами анализа полученных данных.

Научная новизна и значимость работы.

В настоящей работе впервые

Получен спектр электронных переходов в видимой и ультрафиолетовой областях для катиона [Се@Сбо]+, определена граница оптического спектра поглощения и мультиплетность линий.

Показано, что сближение атома металла с поверхностью фулле-рена ограничивается суммой ионного радиуса металла и атомного радиуса углерода

Обнаружено два типа эндофуллеренов лантаноидов, различающихся положением атома металла внутри углеродного каркаса.

Получено распределение спиновой плотности в эндофуллеренах La@C60 — Lu@C60

Основные положения, выносимые на защиту

  1. Сближение атома лантаноида с поверхностью фуллерена ограничивается суммой ионного радиуса металла и атомного радиуса углерода.

  2. Эндофуллерены лантаноидов делятся на два типа, различающихся положением атома металла: в эндофуллеренах первого типа атом металла находится на расстоянии 0.67 R от центра фуллерена, в эндофуллеренах второго типа атом металла находится на расстоянии 0.5 R от центра фуллерена; R — радиус фуллерена.

  3. Ионизация эндофуллерена и его катиона происходит путем отрыва электронов с углеродного каркаса.

4. Связь между степенью спиновой протечки и стабильностью структуры: переход более 50% спиновой плотности с атома металла на углеродный каркас приводит к стабилизации структуры эндо-фуллерена.

Плановый характер работы

Тема диссертации входит в план научно-исследовательских работ Воронежского Государственного Университета.

Диссертация выполнена при поддержке Аналитической ведомственной целевой программы "Развитие научного потенциала высшей школы". Мероприятие 1. Тематический план научно-исследовательских работ ВУЗа № гос. per. 0120.1155974.

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы были доложены на XXIV всероссийском съезде по спектроскопии (Москва-Троицк 2010г.), Joint International

Conference Advanced Carbon Nanostructures ACN'2011 (Санкт-Петербург 2011г.).

Автор диссертации является призером конкурса научных работ молодых ученых в области оптики и спектроскопии им. С.Л. Мандельштама на XXIV Съезде по спектроскопии.

Публикации

Полученные в диссертации результаты изложены в 4 публикациях, в том числе 2 статьях в журналах из перечня ВАК.

Личный вклад автора.

Результаты, составляющие основное содержание положений, выносимых на защиту, получены лично автором. Постановка задач и обсуждение результатов проводились совместно с научным руководителем. Автором самостоятельно были проведены массовые численные расчеты, обработка и анализ результатов.

Объем и структура диссертации

Похожие диссертации на Геометрическая, электронная структура, оптические и спиновые свойства эндофуллеренов лантаноидов.