Введение к работе
Актуальность проблемы,
Боразотные соединения давно известны как популярные объекты исследований в различных областях неорганической, координационной и физической химии. Они отличаются, в первую очередь, структурным разнообразием, обусловленным способность» бора и азота к образованию не только обычных ковалентних, но также и донорно-акцепторных связей. В настоящее время одним из наиболее перспективных направлений исследования боразотных соединений является их применение в органическом синтезе. В этом плане особый интерес вызывают борили-ровашше 2-амшю-Н-гетероциклы. Исследования последних лет в ИОХ АН СССР показали, что введение днорганилборильной группы в молекулы гетероциклических аминов существенно повышает их реакционную способность. Получаемые боразотные соединения могут присоединяться к реагентам, содержащим кратные связи различной природы, тогда как во многих случаях сами исходные 2-амиио-Н-гетероциклы к подобным превращениям неспособны. Этот метод активирования азотистых основании посредством борилирования имеет важное прикладное значение, так как с его помощью удается получать стабильные хелатние соединения бора, обладающие различной биологической активностью н другими полезными свойствами. Борилированные 2-амино- Н-гетероциклы можно рассматривать также как эффективные инструменты для конструирования новых хелатирующих лнгандов, которые, в свою очередь, перспективны в качестве реагентов гетероциклического синтеза. В связи с этим получение новых борсодержащих производных 2-амнно-Н-гетероциклов и их применение в синтезе гетероциклических и координационных соединений представляются актуальными как в теоретическом, так и в практическом отношении.
Цель работы.
Получение новых борсодержащих производных 2-амино-Л-гете-роцннлов, синтез новых хелатирующих лнгандов и построение на их основе конденсированных гетероциклических систем. В качестве исходных веществ были выбраны 5-амино-1,2,4-триаэол и 5-амшютетраэол, входящие как фрагменты в состав многих биологически активных соединений.
Научная новизна и практическая ценность.
Впервые исследовано борилмрование 5-анино-1,2,4-триазола и 5-аминотетразола триалкилборанами. Установлено, что оба гетероциклических амина борилируются по эндоцикличесним атомам азота.
Реакцией диалкилборильных производных 5-анино-1,2,4-триааола и
і . '
5-аминоті?тразола с нитрилами впервые получены хелатные комплекси бора с новыми бидентатными лиганддми - Н-(1,2.4~триазол-5-ил)- и Н-(тетразол-5-ил)амндинами. Алкоголизом синтезированных хелатов в присутствии НС1 выделены соответствующие свободные амидины и рассмотрена возможности использования последних в гетероциклическом синтезе.
Предложены новые пути построения 1,2.4-триазоло(1,5-а|1,3,5-триазинов (5-азапурннов), основанные на реакциях Н-(1,2,4-триазол-5-ил)амндипов с ортозфирами и трцхлорацетонитрилом. Впервые получены 5-азапуршш с трихлорметильннм заместителей, способные под действием первичных и вторичных аминов превращаться в моно- и ди-замещенные 5-азааденины.
Циклизацией Н-(тетразол-5-ил)бензамидина с диэтоксиметилацета-том синтезирован 2-азидо-4-фенил-1,3.5-триазин.
Апробация работы.
Результаты исследования докладывались на VI Международной кон-, ференции по органической химий (Москва, 1986 г.) и на Всесоюзном коллоквиуме по химии борорганических соединений (Москва, 1987 р.).
Публикации.
По материалам диссертационной работы опубликовано 6 статей и тезисы докладов на 3 симпозиумах и конференциях. 'Структура и объем работы.
![Синтез хиноидных соединений ряда 1,2,5,10а-тетрагидропиридо[1,2-a]-10Н-бензимидазола и аннелированных систем на их основе](/i/i/4598/45941.png "Синтез хиноидных соединений ряда 1,2,5,10а-тетрагидропиридо[1,2-a]-10Н-бензимидазола и аннелированных систем на их основе Агеенко Наталья Викторовна")