Введение к работе
Актуальность проблемы. Реакции электрофильного присоединения производных сульфеновой кислоты ( R-S-0H ) наши широкое применение в органической химии в качестве методов функционализпции алкенов и способов получения соединений, содержащих атом серы (II). Однако процессы, где в качества электрофила выступает RS + частица, изучены почти исключительно на примерах арилсульфеигалогенидов. Получаемые при их присоединении к олефинам или ацетиленам р-хлоралкил- или р-хлорвиниларилсульфиды стабильны и малопригодны для дальнейшего использования в тонком органическом синтезе. В последнее десятилетие появилась серия работ, в том числе и выполненных в нашей лаборатории, в которых в роли сульфени-лирующих реагентов используются амиды или эфиры арилсульфено-вых кислот. Следовательно, и в этих случаях в молекулу непредельного субстрата вводится опять-таки тиоарильная группа. Поэтому является актуальным расширение привычного круга электрофильных сульфенилирущих реагентов, а такие поиск путей активации слабых электрофилов, что, в свою очередь, раздвигает границы синтетического использования рассматриваемых реагентов и дает дополнительные факты для осмысления закономерностей Adc-peакций. В этой связи несомненный теоретический и практичесгсий интерес вызывают соединения, содержащие в своем составе ординарные связи сера-азот,.и, в первую очередь, с наличием у атома серы легко функционализирущихся групп, например, винильного или этинильного фрагментов.
Цель работы. Целью работы явилось изучение процессов электрофильного алкил-, винил- и алкинилсульфенилнрования' непредельных субстратов в присутствии серного ангидрида или его комплекса с пиридином, поиск новых электрофильных реагентов сульфенилирующего типа и исследование их синтетических возможностей.
Научная новизна. Впервые показано, что в результате взаимодействия алифатических или .1 .^-непредельных сульфен-амидов с серным ангидридом или пиридинсульфотриоксидом образуются высоко реакционоспособные реагенты сульфенилирующего действия. Изучены новые реакции электрофильного присоединения к ряду ациклических, моно- и бициклических олефинов, откры-
ващие доступ к Ы^Ы-диаакилсульфаматным производным ' алккл-, винил- или алкинилткоспиртов. Найдено, что электро-фидьное сульфзшишрование фенил- и дифенилацетиленов приводит к образованию нового класса соединений -р-тиозамзщепкых винилсульфакатов. Изучена реакция сульфонатно-активированного присоединения аминосульфенхлоридов к фокилацотилену.
Практическая значимость. Нами разработан перспективный метод синтеза р-хлор-^сульфаматодиалкилсульфвдов и Публикации. Но материалам диссертационной работы опубликовано 3 статьи. Апробация работы. Результаты работы докладывались на 18-й конференции по химии и технологии органических соединений серы ( Казань, 1992г.) и на Ломоносовских чтениях Химического факультета МГУ ( Москва, 1992 г.). Объем и структура диссертационной работы. Диссертацион
ная работа изложена на страницах машинописного текста
и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения
результатов, экспериментальной части л выводов; содержит
2 таблицы, список цитируемой литературы из -L55 наименований.Похожие диссертации на Новые сульфенилирующие реагенты: алкил-, винил- и алкинилсульфенилирование олефинов и ацетиленов в условиях сульфонатной активации
