Введение к работе
. Актуальность проблемы. Многие серасодержащие соединения проявляют в реакциях как электрофильные, так и нуклеофильние свойства. Часто в реакциях серасодержащих реагентов происходит изменение валентності*, атома серы, участвующего в образовании связи с атомамк углерода,азота, кислорода. Б последние хгады подобные реакции привлекают все большее внимание в связи с возросшим интересом к таким, соединениям, как сульфонаты, сульфоны и сульфоксимлды. Поэтому актуальным является поиск новых реакций серасодержащих . соединений с повышением валентности атома серы для получения промышленно и препаративно важных гетероатомных соединений.
Работа выполнена в соответствии с координационным планом научно-исследовательских работ научного совета по направлению ."Синтетическая органическая химия (тонкий органический синтез)" (2.II) и планом научно-исследовательских работ Нижегородского Государственного технического университета на І966-1990 гг. Сномер государственной регистрации темы 018601202755.
Нежь работы заключается в увеличении синтетических возможностей реакций с поыоением валентности атома серы при получении соединений SCvn, находящих широкое применение в препаративном и промьшгенном органическом синтезе (алкан-сульфонати, сульфоны, сульфокскшдгО. а также в выявлении факторов контролирующих регкэ- й с-т^реоселектавность изучаемых реакций.
Научная новизна и практическая ценность работы. Установлено, что система диоксид серы - амин - вода, являєіся сульфирующим реагентом, вовлекаемым в куклеофильиое присоединение к активировании алкенам -как эквивалент замененного
бисульфита аммония (образование замещенных алкансульфонатов аммония). Выявлены стервохимические закономерности найденной реакции.
Найдены два новых направления превращения диарилсуль-фоксилов в -реакциях и М.м-дихлорамидами, приводящие к образованию диарилсульфонов и S.S-лиарилсульфоксимидов. Первый тип реакций, реализующейся при действии замещенных >1,»-ДИхлорбензамидов на диарилсульфиды и диарилсульфоксиды, включает перенос атома кислорода от амидов к сульфидам и сульфоксидам (образование -s=o связи). Второй тип превращений, характерный для N.N-дихлораренсульфонамидов и диарилсульфоксидов, заключается в замещении геминальных атомов хлора в реагенте судьфоксидным фрагментом (образование S=N связи). Впервые проведен квантовохимический анализ реакций сульфоксидов с H.N-дихлорашдами карбонових и суль-фоновых кислот и выявлены стадии, обеспечивающие различия в направлениях реагирования этих субстратов- Найденные реакции являются удобными методами получения диарилсульфоксидов,. диарилсульфонов и И-арилсульфонил-З.З-диарилсульфоксишдов.
Апробация работы. Результаты работы докладывались на областной конференции "Актуальные проблемы современной химии" (г. Куйбышев, 1983 г.), на III Всесоюзном совещании "Дифракционные методы в химии" (г. Суздаль, 1988 г.), на 18 конференции по химии и технологии органических соединений серы (г. Казань, 1992 г. >.
Публикации. Основное содержание работы изложено в 5 публикациях.
Объём работы. Диссертационная работа состоят из
введения, литературного обзора, результатов опытов и их
Л . -
обсуждения, экспериментальной части к . библиографического списка литературы, который содержит ^40 наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Диссертация изложена на Jc страницах машинописного текста, содержит & рисунков и J4 таблиц.
Похожие диссертации на Повышение валентности S(IV) серасодержащих соединений в реакциях с алкенами и N, N-дихлорамидами
![2-(N-фталоил)-N, N, N', N'-тетраметилвинамидиния перхлорат и бис-[1-гидрокси-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)]амин как синтоны для получения гетероциклических соединений](/i/i/4486/48519.png "2-(N-фталоил)-N, N, N', N'-тетраметилвинамидиния перхлорат и бис-[1-гидрокси-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)]амин как синтоны для получения гетероциклических соединений Валиуллин Василь Акрамович")
