Введение к работе
Актуальность проблемы. . Непреходящий интерес к серосодержащим соединениям обуславливается постоянным расширением сферы применения их во всех областях человеческой деятельности. Только в последние . годы такие серосодержащие соединения как полисульфиды и поли-сульфоны приобрели статус незаменимых в авиа-, машино-, судостроении, медицине и других областях. Общеизвестно и традиционное использование серосодержащих соединений- в качестве биологически активных препаратов и присадок к смазочным маслам.
Важное место з синтезе полифункциональных серосодержащих соединений занимают реакции непредельных систем с соединениями двухвалентной серы и прежде всего с сульфенхлоридами, которые традиционно рассматриваются как типичные представители группы слабых электрофильных реагентов. Характерным направлением их реакции с алкенами принято считать образование /3-хлореульфидов исключительно по типу транс-присоединения. В последние годы были разработаны методы, позволившие га счет внешних воздействий значительно расширить диапазон реакций сульфенхлорядов и реализовать направления, считавшиеся атрибутом сильных электрофилов (замещение, перегруппировки, циклизации). Однако принципиально возможно, изменение направлений реакций и за счет варьирования структуры электрофильной части реагента. Однако в синтетическом аспекте этому принципу управления Adp-реакциями алкенов с сульфенхлоридами не уделялось должного внимания и в основном изучались реакции алкеноз с арил- и алкилсульфенхлоридами, для ' которых возможности варьирования структуры, а, следовательно, и спектр направлений реагирования ограничены. Представляется актуальным подход, заключающийся в повышении синтетического потенциала реакций алкенов с сульфенхлоридами за счет использования реагентоз, содержащих. сильноакцепторные фрагменты в электрофильной части реагента.
Работа выполнена в соответствии с координационным планом НИР Научного совета РАН по направлению "Синтетическая органическая химия" и планом НИР Нижегородского государственного технического университета (номер государственной регистрации темы 01660120275).'
Целью работы является выявление собственных и стимулированных направлений и особенностей реагирования а,/?-непредельных полифтори-рованных сульфенхлоридов- реагентов, содержащих в электрофильной
части сильноакцепторные группы с алкенами различного типа.
Научная новизна и практическая ценность работы. Реализован подход к стимулированию в AdE- реакциях таких неаддитивных направлений как замещение водорода, скелетные перегруппировки, циклизации, позволяющий получать непредельные сульфиды и гетероциклы различных типов,содержащие полифторированные фрагменты.
Найден необычный .эффект сильных электролитов в АсіргРеакциях соединений двухвалентной серы, заключающийся в .подавлении 1,2-сдвига арильной группы.
Предложен подход к реализации син- присоединения сульфен-хлоридов к непредельным соединениям, в отсутствии дополнительной стабилизации карбкатионного центра?интермедиатов.
Выявлены две формы реагирования 2-трифторметилперфтор-З - пе-нтенилсульфенхлорида-3 (сульфенхлоридная и тионная) с непредельными соединениями, целенаправленное варьирование которых представляет эффективный путь реализации широкого спектра направлений реакций алкенов с соединениями двухвалентной серы.
Апробация работы. Результаты работы докладывались на IV Конференции "Перспективы развития химии и практического применения каркасных соединений" (г.Волгоград, 1992,г.). '
Публикации.Основное содержание работы изложено в і публикациях
Объем работы. Диссертационная_ работа состоит из введения, литературного обзора, результатов опытов и их обсуждения, экспериментальной части и библиографического списка литературы, который содержит -i^Sнаименований работ отечественных и зарубежных авторов. Диссертация изложена на 4Of страницах машинописного текста, содержит '7 рисунков и-/? таблиц.
