Введение к работе
Актуальность темы. Последнее десятилетие отмечено возросший интересом к 1ункиионалиэированным пятичленным гетероциклам с атомом фосфора - фосфоланам. Помимо существенной практической ценности данного типа соединений вызывают интерес исследования фундаментального свойства. Изучение реакционной способности, процессов псевдоврашзкия, конформационной стабильности, а также регио - и стереоселективности реакций образования фос-фоланов, вносит определённый вклад в теоретическую фосфороргь-ническуо химив и способствует разработке удобных методов синтеза $0С.
Представляется перспективным метод получения 2,3-дигидрок-сифосфоланов иа основе 1,4-дикетонов. Использование данных субстратов является развитием обшей стратегии исследований в области синтеза фосфорсодержащих гетероциклов.
фундаментальная значимость химии фосфоланов, с хоропо известной их биологической, каталитической, ретардантной активностьв делает актуальным поиск новых методов синтеза гетероциклических систем данного типа,
Цельр работы явилось исследование реакции 1,4-дикетоиов с бис(триметилсилил)гипофосфитом на примере алтфатических, арил-алифатических, семициклических и циклических 1,4-дикетонові изучение влияния ряда внутренних и внешних факторов на характер реакции; разработка препаративного способа получения 2,5-дигидрок-енфосфоланов о установлением стереохимических закономерностей их строения.
Научная новизна. Впервые проведено систематическое изучение реакции 1,4-дикетонов с бис(триметилсилил)гипофос$итом. Разработай удобный метод синтеза заменённых фосфоланов на основе 1,4--дккетонов. Найдены физико-химические закономерности и установлено простраственмое строение ряда полученных фосфоланов. Показана возможность синтеза других классов фосфорорганячеокнх соединения. Исследовано влияние строения исходных І^-дикетонов, соотношения реагентої, температуры, природы растворителя яа характер процесса. Найдены условия реакции, обеспечивав»!» cfa-бнльныйвыход целевых продуктов. Рассмотрены отдельные стерео-
электронные аспекты реакции. Для Э,ч-дикарбэтокси-2,5-гехсанди-она отмечено протекание термической электроциклическоь /2vr+2*7 реакции с образованием циклобутеновои системы.
Практическое значение. Разработан удобный стереоселектив-
ный метод синтеза гидроксифосфоланов, являющихся представителями класса фосфауглеводов, а также вызывающих интерес как потенциальные физиологически активные вещества и катализаторы.
Синтезировано около 70 новых соединений. Выявленные закономерности могут лечь в основу развития целенаправленного синтеза замещённых фосфоланов, кон$ормационного анализа гетероциклов данного типа, представляющих несомненный практический интерес.
Публикации и апробации работ. Материалы диссертации докладывались на Всесоюзных молодёжных коллоквиумах по химии *0С ( Ленинград,1988, 1990 г.г.), на ІУ Всесоюзной конференции "Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов" ( Саратов, 1985 г.), на научных конференциях Дальневосточного госуниверситета (1987--1990 г.г.).
По результатам исследований опубликовано 6 научных работ .
Объём и структура работы. Диссертация изложена на1**6 страницах мвиинописного текста и состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы, включающего 151 наименование ; содержит 34 таблицы, 44 рисунка.
В первой главе (литературный обзор) рассмотрены методы синтеза фосфолановых систем, а также реакции бис(триметилсилил)ги-пофосфита с карбонильными соединениями. Во второй главе (обсуж-дение результатов) приведено обсуждение экспериментальных данных по реакции 1,4-дикетонов с бис(триметилсилил)гипофос$итом и синтезу замещённых фосфоланов. В третьей главе рассмотрены общие закономерности- реакции 1,4-дикетоноі с бис(триметилсилил)-гипофосфитом, приведена схема взаимодействия. В четвёртой главе предложенны выявленные физико-химические закономерности ряда синтезированных фосфоланов. Пятая глава включает описание проведённых экспериментов.
