Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Роль орто-эффектов в кинетике протолиза и димеризации арилртутных соединений Ван Юй Лань

Данная диссертационная работа должна поступить в библиотеки в ближайшее время
Уведомить о поступлении

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Ван Юй Лань. Роль орто-эффектов в кинетике протолиза и димеризации арилртутных соединений : автореферат дис. ... кандидата химических наук : 02.00.03.- Харьков, 1995.- 15 с.: ил.

Введение к работе

Актуальность исследования. Выявление количественных соотношений между структурой ртутьорганических соединений,их реакционной способностью, механизмами их реакций и различными факторами воздействия на эти реакции определяет актуальность подобных исследований не только для теории органической химии,но и для практического применения этих соодинэнкй.

Эти вопросы в приложении к ртутьорганической химии определили задачи настоящей работіі.С научной точки зрения актуальность выбранной темы исследования связана с потенциальной возможностью получения новых и систематических данных о реакциях ртутьорганических соединений.

Цель работы. Основной целью настоящей работы является :—исследование количественного соотношения хишіческих свойств орто-замещеншх арилмеркургологенидов с их строением ; — изучение кинетики и механизма реакцій протолиза и димеризации с их участием; — рассмотрение эффекта растворителя.и эффекта заместителя по отношению к этим реакциям, а также исследование возможности их использования арилшркургалогенидов в органическом синтезе.

Научная новизна:Впервые исследована кинетика димеризации замененных фенилмеркурхдоридов. Механизм и результаты корреляционного анализа подтверждают,что стерический эффект заместителей играет доминирущу» негативную роль в этом процессе. Удалось объяснить, почему ртутьоргаияческив соединения, в которых атом ртути орчзан с насыщенным атомом углерода,не димеризуются.

Впервые проведеші систематические кинетические исследоваїшя протолиза орто-замощошшх фепилмаркурхлоридов хлористим водородом с точки зрения электронных и стерических эффектов, ВЛИЯШ1Я растворителей и эффектов внутримолекулярного коордпгагровашія заместителей с атомом ртути по отношению к мономолекулярному и бимолекулярному электрофяльному замещений у ароматического атома углерода в ерилмеркургалогенидах.

На основе корреляционного анализа с помощью уравнения Гаммета-Врауна и изокшетического уравнения впервые было показано,что фактор внутримолекулярного координирования орто-замоститэлей арилмеркурхлоридов с атомом ртути играет доминирующую роль в про-толизе, следующем первому порядку, а электронные факторы орто-за-местителей арилмеркурхлоридов играют доминирующую роль" в прото-лизе,следующем второму порядку.В обоих случаях внутримолекулярное координирование компенсирует меэомерша эффект орто-зиместителей

по отношению к реакционному центру .

Впервые показана возможность синтеза орто-фтор- и орто-три-фторметилфенилмеркурхлорида с хорошим выходом взаимодействием соли арилдназония с двухлористой ртутью.

Практическая ценность. Поскольку ртутьорганические соединения часто являются промажуточными,выявленные количественные соотношения между структурой ртутьоргашіческих соединений,их реакщюняос-посоОлостью,механизмами их реакций и влиянием растворителей имеют значешю не только для синтеза нових ртутьоргашіческих соединений, но и для поиска новых реакций в органическом синтезе

Симметричные диарзук являются вашшмн промежуточными соединениями в синтезе жидкокристаллических веществ, поэтому закономерности, выявленные при изучении димеризацш замещенных о^енилмер-курхлоридов и диарилртутей могут быть полезны в этих исследованиях. В частности, это касается синтеза гидких кристаллов типа замещенных 2,2'-дцфторф9шикЗензолов, для которых метода получения орто-фторфенилмеркурхлорида и синтеза ди-орто-фторфзншш могут непосредственно испильзоваться.

Апробация работы. Результаты исследования докладывались на " The Second International Applied Soienoo Symposium in Chaina. 1991. Zhang Zhou.", на "The International Applied Science Бурірозіии under Auspioes of Departnent of Chemistry of Koskow in the Soviet Union,Ootober 1985." и на"Х7ІІ Українській конференції з органічної хімії, Харків,1995р."

По материалам диссертации опубликованы 3 статьи.

Обьем работы. Работа состоит из введения, 5 глав ."выводов и списка литературных данных из 140 наименований.Она излокена на 136 страницах машинописного текста,содержит. 17 таблиц,_30_ рисунков.

В первой главе дан обзор литературных сведений, относяпдахся к теме диссертационной работы.В последующих трех главах приведены результаты собственных исследований и их обсуждение.Пятая глава представляет собой экспериментальную часть.

Похожие диссертации на Роль орто-эффектов в кинетике протолиза и димеризации арилртутных соединений