Синтез биологически активных веществ из продуктов озонолиза (Е,Е,Е)-1,5,9-триметил-1,5,9-циклододекатриена Сахарова, Надежда Ивановна

Введение к работе

Актуальность темя. Современное земледелие немыслимо без мероприятий по. защите растений от вредных насекомых, В последние годы в качестве альтернативы токсичным инсектицидам большое внимание уделяется принципиально новим экологически безупречным средствам защиты растений, действие которых основано на регулировании деятельности гормональной системы насекомых. К таким химическим средствам относятся ювеноады и феромоны. Применение ювеноидов на стадии имагиальной линьки дает высокий эффект, снижая численность по-' колений насекомых. С применением феромонов - веществ, продуцируемых членистоногими для внутривидовой коммуникации, обнаружение опасных очагоа и контроль численности вредных насекомых стали существенно легче и надежнее. Мониторинг с помощью феромонов позволяет точно установить необходимость и сроки борьбы с членистоногими вредителями в сельском и лесном хозяйстве, вредителями запасов сельскохозяйственной продукции. Выявлена эффективность использования феромонов для снижения численности насекомых путем их привлечения и массового отлова или с помощью метода дезориентации.

Посковьку феромоны проявляют эффект в ничтожно малых дозах, из природных источников (самих насекомых) их невозможно иметь в каких-либо практически значимых количествах. Единственным путем их получения для практических целей является химический синтез. Из большого разнообразия методов синтеза феромонов и ювенильных гормонов, на наш взряяд, наиболее перспективен подход с использованием функционально замещенных блоков-синтонов. Одним из практически значимых путей получения последних зарекомендовал себя контролируемый озонолвзіцикличєских олигомеров 1,3-диенов регулярной структуры. С этих позиций, предпринятое нами изучение парциального озонолиза одного из доступных тримеров изопрена - (Е,Е, Е)-1,5,9-тримэтил-1,5,9-циклододекатриена, открывшего удобный путь получения моно-и сесквитерпеноидных блоков - синтонов с последующей их трансформацией в биологически активные вещества, включая феромоны герпеноидной структуры, а также 1,5-полипренолы, пре-нилкарбоновые кислоты и их производные, является актуальным.

Работа выполнена как плановая по теме "Синтез феромонов и гормональных препаратов насекомых" (регистрационный номер . 0537).

2 .

Цель работы состояла в разработке нового подхода к синтезу биологически активных веществ на основе продуктов селективного озонолиэа доступного циклического тримера изопрена - (,Е,Ю-1,о,9-триметил-1,5,9-циклодадекатриена с последующими селективными трансформациями = образующихся <&, СО-диоксопроизводных моно-сесквитерпеноидов.

Научная новизна и практическая значимость. Найден удобный метод получения С - моно-и Cjg - диеновых изопреноидных кетоа-цеталей трансоидной конфигурации путем парциального озонолиэа доступного циклотримера изопрена - (Е,Е,Е)-1,5,9-триметил-1,5,9-циклододекатриена в условиях, позволяющих добиться преобладающего образования каздого из этих соединений. На основе полученных бифункциональных блоков- синтонов разработан новый подход к сте-рооспецифическому синтезу рацемического аналога ювенильного гормона насекомых (ЮГ-Ш), половых и агрегационных феромонов терпе-ноидной структуры, (Е)-гераниола, (Е,Е)-фарнезола и (Е,Е,Е)-гера-нилгераниола, производных хлэрзамзщенных полипренолов и 2,3-ди-гидрополипренилкарбоновых кислот, обладающих разнообразной биологической активностью. Найден метод 2/Е-иэомеризации Щ*>-ди-метоксипроизводных эфиров терпеноидных d,p^ненасыщенных карбо-новых кислот, а также эффективный путь селективного получения а,3-дигидропроизводных полипрениловых кислот. Предложены эффективные схемы синтеза практически важных феромонов короткоусого мукоеда, щелкуна крымского, бабочек, данаид.

Аіпробация работы и публикации. Результаты^ аботы доложены на И Всесоюзном совещании по химической коммуникации животных (Москва, 1УиЗ г.),Конференции молодых ученых (Уфа, 1969 г,), ХХУІ Конкуренции молодых ученых (Киев, 1990 г.),

Но теме диссертации опубликовано 5 статей, тезисы 3 докладов. Структура и обтем диссертации. Работа изложена на 130 страницах машинописного текста и включает введение, три главы: литературный обзор на тему Методы построения тризамещенной двойной связи в сгнтоэе феромонов и ювеноидов насекомых", обсуждение результатов я экспериментальнуючасть, выводы и список литературы (20 і наі:игное"Н'.і.ч).

Похожие диссертации на Синтез биологически активных веществ из продуктов озонолиза (Е,Е,Е)-1,5,9-триметил-1,5,9-циклододекатриена

1,2,3,4,5,6,7,8-октагидро-1,6-нафтиридины и 2,3,4,5,6,7,8,9-октагидро-1Н-пиридо[4,3-b]азепины. Синтез и реакционная способностьЕсипова Татьяна Владимировна

Синтез карбо- и гетероциклических соединений на основе 1-арил-5,5-дихлор-2,4-пентадиенонов-1Вознесенский, Сергей Александрович

Синтез полицианозамещенных гидрированных производных пиридина взаимодействием 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с 1,3,5-триарил-2,4-диаза-1,4-пентадиенами и изучение их свойствКаюков, Яков Сергеевич

Синтез замещенных и спироаннелированных бенз-2-азепинов, 1,2,3-оксатиазин-2,2-диоксидов, азетидинов, 7-окса-1-азабицикло[2.2.1]гептанов и 6-фенилпиперидин-4-олов на основе гомоаллиламинов и их нитронов. Изучение [3+2] циклоприсоединения алкенов к N-оксиду 4,5-дигидро-5-метил-3Н-спиро[бенз-2-азепин-3,1'-циклогексана]Зубков, Федор Иванович

Алициклический 1,5,9-трикетон - 2,6-бис[(2-оксоциклогексил)метил]циклогексанон и его циклическая форма. Реакции дециклизации, дегидратации и гетероциклизацииКравченко Наталья Станиславовна

Альдольно-кротоновая конденсация в ряду алициклических 1,5-дикетонов и 1,5,9-трикетоновИваненко Жанетта Анатольевна

Получение, строение и свойства 1,2,4,5- тетрагидро-3Н- спиро[бенз-2- азепин-3,4'- пиперидинов (циклоалканов)]Ланцетов, Сергей Васильевич

Синтез, реакции и свойства 5-ацил-1,3-диоксановЛесникова, Евгения Тимофеевна

Синтез и свойства 2,3,5-замещенных тетрагидрофурановХандин, Александр Владимирович

Асимметрический синтез и стереохимия 3,3-ДИ-и 2,5,5-тризамещенных пиперидин-4-оновГайдарова, Елена Леонидовна