Введение к работе
Актуальность проблемы. Борорганические соединения сегодня ши-око вошли в практику органической химии; их использование поэво-яет решать слоише, а порой и недоступные другими методами синте-ические задачи.
Особое место среди производных Оора занимают органоборатные оли или ат-комплексн (RgBIV )М, которые можно описать как продукты рисоединения вігиона к нейтральной борорганической молекуле, на-ример R3B. При образовании такого рода аддуктов возрастает карб-шонный характер связанных с бором углеводородных груші, Олагода-1 чему суиественно повышается химическая активность соединений.
Важной особенностью многих борных ат-комплексов является их юсооность самопроизвольно или под действием алоктрофильных ре-ентов преторпевать 1,2-анионотрогшне перегруппировки, приводящие образованию новых связей углерод-углерод или углерод-гетероатом. ІЩИЙ характер и лої-кость протекания таких реакций, а такке прос-іта последупцего удаления бора (даборирования), делают их удобным струментом в синтезе различии классов органических соединений.
Данная работа является частью систематических исследований циклических и каркасных производных бора, проводимых в Институте гянической химии им. Н.Д.Зелинского РАН. На основе 1-Сораадяман-на - уникального триорганоборапа с тотряэдрическим атомом Сора здесь разработана целая сорил оригилалыгых синтотичоских мото-а, существенно обогативших химию циклических и каркасных соедн-шЯ, в тем числе содержания гетероатоми. Шло получено много ро-з неизвестных и прежде труднодоступных В0Щ9СТВ.
Расширение арсенала "Сорных" пштетических методов и поиск 5ых путей конструиропшшя готерополиэдранов, изящная молекуляр-і архитектура которых сочетается с высокой биологической актив-
ностью, являются актуальными задачами.
Цель работы - исследование 1,2-анионотропшх перегруппировок и иодирования ат-комплексов 1-бораадамантана и его производных и создание на их основе препаративных методов синтеза соединений о 1-азаадамантановым, 3-борагомо- и 4-гетеро-З-борагомоадамантановым каркасами.
Научная новизна. Изучен ряд ранее неизвестных реакций 1-бора-адамантана: о алкилиденфосфоранами, хлорамином In situ, иодирование в присутствии различных оснований.
Предложен оригинальный метод замены бора на азот в 1-бораада-мантанах, позволяющий переходить к их "электронным антагонистам" -1-взаадамантанам. Ключевая стадия метода основана на внутримолекулярном варианте реакции алкилборанов с органическими азидами, протекающей как 1,2-агаюнотропная перегруппировка, и приводящей к об-разовашш новой связи С-Н.
Впервые синтезирован ряд напрякешшх готорокаркасных органо-боранов: трифешифосфорановые аддукты 1-бора- и 3-борагомоадаман-тана, дшор 4-аза-3-0орагомоадамантана, 4-алкил-З-борагомовдаман-таны и их пиридшати, аминнне комплексы 4-окса- и 4-тиа-З-бораго-моадамантана; исследованы химические и физико-химические свойства данных соединений.
Методом РСЛ выявлена природа связей и опродолена специфика строеїшя 1-(метшіентрифошші)осфоран)-1-бораадамаіітана, аналогичного комплекса 3-борагомоадамантана, а такжо цис-дшера 4-аза-З-бо-рагомоадамантана.
. Практическая ценность работы. Разработан самый аффективный в настоящее время препаративный метод получения 1-азаадамантана. Этим способом синтезировано также три ранее непзвестішх метилышх производных этого каркасного амша.
Установлено, что 1-азаадамантан, его гидрохлорид и фосфонаце-ат, а также комплекс 1-аминоадамантана с 4-окса-3-0орагомоадамап-аном обладают интибирующим и инактивирупцим действием на вирусы риппа птиц и шіфекциоішого ларинготрахеита птиц; на их основе озможно создание антивирусных химиопрепаратов (испытание провэде-о во ВНИИ ветеринарной вирусологии и микробиологии, г.Покров, ладимирской области).
Публикация и апробация работы. По теме диссертации опублико-впо 9 статей и тезисы 9 докладов. Результаты исследований доклеивались на VI (г.Бехин, Чехословакия, 1987 г.) п VII (г.Торунь, элыпа, 1990 г.) Мезвдунвродных конференциях по химии бора (ШЕВО-ЭН), V симпозиуме ИШАК по применэшго металлоорганической химии в рганическом синтезе (OHCOS-V) (Флоренция, Италия, 1989), 17 Г.Киев, 1986 г.), V (г.Куйбышев, 1989 г.) и VI (г.Волгоград, 19S2 .) конференциях по перспективам развития химии и практического рименения каркасных соодшюний, Всесоюзном мекинститутском кол-эквиуме по борорганической химии (г.Москва, 1983 г.), на Юбилои-эй научной конференции, посвященной 50-летию ИОХ АН СССР (1984 .), на конкурсе молодых ученых ИОХ (1990 г., 2-е место).
Структура и объем работы. Диссертация изложина на 193 страїш-IX машинописного текста, содержит 41 таблицу и состоит из введе-ія, трех глав, выводов и списка литературы, включающего 236 наснований.
![Синтез хиноидных соединений ряда 1,2,5,10а-тетрагидропиридо[1,2-a]-10Н-бензимидазола и аннелированных систем на их основе](/i/i/4598/45941.png "Синтез хиноидных соединений ряда 1,2,5,10а-тетрагидропиридо[1,2-a]-10Н-бензимидазола и аннелированных систем на их основе Агеенко Наталья Викторовна")
