Введение к работе
Актуальность темы. В настоящее время одним из важных факторов в интегрированной системе защиты растений является применение химических средств защиты. Перед исследователями стоит задача по изысканию высокоэффективных, экологически безопасных пестицидов широкого спектра действия, малотоксичних для теплокровных и полезных организмов.
Одной из перспективных групп для поиска соединений с пестицидной активностью являются зфиры тиокислот фосфора, среди которых широко известны дефолианты, фунгициды, инсектициды, нематициды.
Большой интерес в плане поиска новых практически ценных веществ могут представить соединения, содержащие в своих молекулах фрагменты тиофосфорной и салициловой кислот. Салициловая кислота и ее производные обладают фунгицидной, кемагициднсй, бактерицидной и рострегулирующей активностью. Особенно следует отметить применение ацетилсалициловой кислоты - аспирина в качестве анальгетического и жаропонижающего средства. Его фосфорный аналог - фосфорилсалицило-вая кислота (Fosfosal) известна как анальгетическое средство.
Фосфорсодержащие производные салициловой кислоты заслуживают пристального внимания не только по причине их высокой и разносторонней биологической активности, но и их своеобразной существенно отличающейся от обычных ацильных производных фосфора реакционной способности.
Салициловая кислота имеет в ортоположнии две функциональные группы, которые в отличие от других гидроксибензойных кислот, способны к взаимодействии по атому фосфора в его производных с образованием циклических и ацикличесих соединений. Химические свойства фосфорных производных салициловой кислоты во многом определяются их циклическим и ациклическим строением, а также зависят от координационного состояния атома фосфора.
Таким образом, поиск биологически активных веществ в ряду тио-фосфорилированых производных салициловой кислоты является важной и актуальной задачей.
Цель работы - синтез, изучение свойств и исследование биологи
ческой активности новых тиофосфорилированных производных салицило
вой кислоты. '
Научная новизна. Разработаны препаративные способы получения I-хлор-, 1-арилокси- и I-хлор(полихлор)алкокси-4,5-бензо-2,6-диокса-
- 2 -фосфорик-3-онов и показано, что они являются удобными полупродуктами синтеза разнообразных циклических и ациклических тиофосфори-лировакных производных салициловой кислоты.
Впервые исследованы реакции соответствующих 4,5-бензо-2,6-диок-сафосфорин-3-онов (БДФО) с серосодержащими соединениями: с алкил (арил)сульфенилхлоридами, доалкилдисульфвдами и хлористым сульфу-рилон, а также с тиотреххлористым фосфором. Показано, что реакция 1-алкокси-БДЮ с сульфзнилхлоридами протекает по двум направлениям: с разрывом и сохранением цикла.
Синтезирован неизвестный ранее I-зтокси-І-тио-БДФО и установлено, что при нагревании это соединение подвергается перегруппировке в 1-этилтио-4,5-бензо-2,6-даоксафосфорин-1,3-дион.
Практическая ценность. Синтезированы новые тиофосфорилированные производные салициловой кислоты, среди которых выявлены вещества, обладающие фунгицидной, инсектицидной, акарицидной и нематицидной активностью, представляющие интерес для практического использования в качестве пестицидов.
Апробация работы - доклад на коллоквиуме им. А.Е.Арбузова по химии фосфорорганических соединений (Санкт-Петербург,1992), доклад на 18-ой конференции по химии и технологии органических соединений серы (Казань, 1992), доклад на межлабораторком коллоквиуме по химии фосфорорганических соединений в институте элементорганических соединений им. А.Н.Несмеянова РАН (Москва, 1992).
Публикации. По теме диссертации опубликованы 3 статьи, тезисы доклада и 26 авторских свидетельств на изобретения.
Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 196 страницах, состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов синтетических исследований, биологической активности синтезированных соединений, выводов, экспериментальной части, списка литературы и приложения. Работа включает 31 таблицу и 17 рисунков. Библиография содержит 257 литературных ссылок.
