Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Синтез и гетероциклизации алкинилпроизводных 1,3-диметиллумазина Данг Ван Ши

Синтез и гетероциклизации алкинилпроизводных 1,3-диметиллумазина
<
Синтез и гетероциклизации алкинилпроизводных 1,3-диметиллумазина Синтез и гетероциклизации алкинилпроизводных 1,3-диметиллумазина Синтез и гетероциклизации алкинилпроизводных 1,3-диметиллумазина Синтез и гетероциклизации алкинилпроизводных 1,3-диметиллумазина Синтез и гетероциклизации алкинилпроизводных 1,3-диметиллумазина Синтез и гетероциклизации алкинилпроизводных 1,3-диметиллумазина Синтез и гетероциклизации алкинилпроизводных 1,3-диметиллумазина Синтез и гетероциклизации алкинилпроизводных 1,3-диметиллумазина Синтез и гетероциклизации алкинилпроизводных 1,3-диметиллумазина
>

Диссертация - 480 руб., доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Данг Ван Ши. Синтез и гетероциклизации алкинилпроизводных 1,3-диметиллумазина : диссертация... кандидата химических наук : 02.00.03 Ростов-на-Дону, 2007 109 с. РГБ ОД, 61:07-2/414

Содержание к диссертации

Стр.

Введение 4

1. Синтез гетероконденсированиых птеридинов (литературный обзор) 7

  1. Гетерокондеисированные итеридииы в природе 7

  2. Общая классификация методов синтеза гетероконденсированиых 8 птеридинов

  3. Азетидино[1,2-/]птеридины 8

  4. Пирролоптеридины 9

  5. Фуроптеридины 13

  6. Тиеноптеридины 15

  7. Пиразоло-и изотиазолоптеридины 17

  8. Имидазоптеридины 19

  9. Тиазоло-и 1,3-Дитиолопгеридины 25

  10. 1,2,4-Триазолоитеридины 27

  11. Пиридоптеридины 28

  12. Пираноптеридины 31

  13. Пиримидоитеридины 32

  14. Другие птеридины, конденсированные с 41 шестичленным гетерокольцом

  15. 1 Гтеридины, конденсированные с семичленпым гетерокольцом 43

  16. Полиядерные конденсированные птеридины 43

2. Синтез алкипилпроизводиых 1.3-диметиллумазина и 50
гетероциклизации на их основе (обсуждение результатов)

  1. Синтез 6-алкинил-, 7-алкипил-6-хлор- и 6,7-диалкинил- 50 -1,3-диметиллумазинов

  2. Гетероциклизации 6-алкинил-1,3-Дтшетиллумазинов 55

  3. Гетероциклизации 7-алкинил-6-хлор- и 6,7-диалкинил- 61 -1,3-Дчмстиллумазинов

  4. Взаимодействие 6,7-диалкинил-1,3-димегиллумазинов 74 с азидом натрия

3. Экспериментальная часть 83

  1. Синтез 6-(алкин-1 -ил)- 1,3-диметиллумазинов 84

  2. Синтез 7-(алкин-1-ил)-1,3-диметил-6-хлорлумазинов 85

  3. Синтез 6,7-диалкинил-1,3-диметиллумазинов 85

  4. Синтез l-R'-2-R-6,8-AHM(rinHpp(Mo[3,2-g]iiTepHAHii- 87 -5,7(6//,8//)-дионов

  5. Синтез 2^-6,8-диметилтиено[ЗД-]птеридин-5,7(6//,8//)-дионов 88

  6. Синтез 7-(2-алкиламино-2-алкилвинил)-1,3-Диметил- 89 -6-Х-лумазинов

  7. Синтез 1,3-диметил-7-фенацил-6-Х-лумазинов 90

  8. Синтез 1^-5,7-диметил-2-фенилпирроло|2,3-]птеридин- 91 -6,8(5//,7//)-дионов

  9. Синтез 5,7-диметил-2-фенплфуро[2,3-#]птеридин- 91 -6,8(5Я,7Я)-диона

  10. Синтез 1,3-Диметил-8-морфолино-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидро- 92 7#-пирано[2,3-]птеридин-7-спироциклогексана

  11. Синтез 6-бензилиден-1,3-диметил-7-алкил-8-фенил-6,7-дигидро- 92 пиридо[3,4-#]птеридин-2,4( 1 H,3H)-j\hohqb

  12. Синтез 6-бензилиден-1,3-диметил-8-фенил-6//- 93 -пирано[3,4-^]птеридин-2,4( 1 Н,ЗН)-диона

  13. Синтез 1,3-диметил-6,7-ди(2-фенилвинил-1)лумазина 93

3.14. Синтез 1//-1,2,3-триазоло[Г,5';1,2]пиридииов 94
Выводы 96
Список литературы 98
Приложение 104

Введение к работе

Последние годы ознаменовались подлинным ренессансом химии ацетиленов. Разработаны эффективные методы их синтеза, основанные на катализируемых переходными металлами реакциях кросс-сочетания органогалогенидов и трифлатов с 1-алкинами [1], алкинилбороновыми кислотами [2J, алкинилстаннапами [3J и т.п. Ставшие доступными ацетилены с успехом применяются в синтезе разнообразных карбо- и гетероциклических соединений [4-9]. В общем случае к замыканию гетерокольца ведет присоединение нуклеофилыюй группировки к тройной углерод-углеродной связи в соответствии со схемой 1, при этом возможно образование как продуктов ew/oJ/g-циклизации, так и гстероциклов с экзоциклической С=С связью (exo-clig-циютзации):

~Vr ( L exo'd'9

Nu

V_.Nu

Nu-NII,(),Siiflp.

X - H или другая уходящая группа

Схема 1

Нам казалось, что этот метод может быть с успехом применен в ряду 6- и 7-алкинилироизводных 1,3-димегиллумазина (1,3-диметилптеридин-2,4(1Н,ЗН)-диона, 1). Выбор объекта исследования был продиктован двумя обстоятельствами: во-первых, лумазин является метаболитом фолиевой кислоты и производным важнейшей биомолекулы - птеридина, во-вторых, гетероаннслирование на его основе позволило бы получить конденсированные соединения, близкие по структуре к таким природным итеридинам, как кофактор молибдоэнзимов молибдоптерин 2 и его метаболит уротион 3 [10,11].

о нн ? 9 SMe

ЯХО'г ...ХХХХ ,..,II.,XVoH(0H)CH;OH

O^N N H2N N Ы^О^Л H,N N N s

Me H OPO(OH)2

Еще одной отправной точкой диссертации послужила циклизация Бергмана -термическое или фотохимическое замыкание г/нс-3-гекссн-1,5-диинов в 1,4-арииы, которые в присутствии подходящих доноров атомов водорода или других свободных радикалов превращаются в соответствующие арены (схема 2) [12].

2Н»

Схема 2

Это, на первый взгляд, экзотическое превращение лежит в основе механизма биологического действия так называемых ендииновых антибиотиков, содержащих в своей структуре г/ис-3-гексен-1,5-дииновый фрагмент [13,14]. На биологическом уровне роль донора атомов водорода выполняет молекула ДНК, что приводит к се деструкции. Это определяет не только антибактериальную, но также противовирусную и противораковую активность данных антибиотиков. Осуществление циклизации Бергмана в ряду 6,7-диалкиниллумазинов позволило бы получить производные другой биологически важной молекулы - аллоксазииа, что представлялось весьма интересным.

Таким образом, целью настоящей диссертации стал синтез и исследование реакций гетеро- и карбоциклизации 6-алкинил-, 7-алкинил-6-хлор- и 6,7-диалкинил-1,3-диметиллумазинов 4-6.

Me Me R Me R2

Диссертационная работа сосі опт из трех глав. Первая глава - литературный обзор, посвященный синтезу гетероконденсированных птеридинов. Во второй главе обсуждены результаты исследований автора, в ходе которых на основе

ацетиленов 4-6 осуществлен сингеч пирроло-, фуро-, тиено-, пиридо-, пирано- и триазолоииридоптеридинов 7-15 (схема 3).

Me.

АД.Х>-

(Г N N

R'

I Me

лл..^

I Me

ЛмхмДч*АВ1

Схема 3

В третьей главе представлены окспериментальные методики. Завершают работу выводы и список цитируемой литературы.

Похожие диссертации на Синтез и гетероциклизации алкинилпроизводных 1,3-диметиллумазина