Введение к работе
Актуальность работы. Химия фоефониевых илидов - интенсивно развивающаяся область фоефорорганической химии. Первоначальный интерес к химии илидов фосфора пробудился в результате открытой сотрудниками Гейдельбергского университета во главе с профессором Г. Биттигом возможности их практического использования для синтеза олефинов из карбонильных соединений. Эта реакция находит широкое применение в Тонком органическом синтезе, примером чего может служить получение природных соединений и их аналогов, циклических и гетероциклических систем, веществ с фотолшинесцентными, противомикробными и другими биологически активными свойствами. Илиды фосфора являются необходимыми промежуточными продуктами для синтеза кетонов, альдегидов, нитрилов, производных ацетилена и других ценных продуктов. Это стимулирует дальнейшее развитие как теоретических, так и практических исследований в химии илидов фосфора, существенно обогащающих наши знания о реакционной способности этого типа высокоактивных фосфор-органических соединений.
Несмотря на значительные успехи, достигнутые в химки илидов фосфора, к началу наших исследований сведения об илидах фосфора, содержащих цикл антрахинона, возможности ацилирования илидов фосфора в условиях межфазного катализа (М5К), а также использовании их для синтеза сложных вфиров енолов и восстановления хлорметилпроизвод-ных полициклических соединений в соответствующие метилпроизводкые вообще не были известны.
Крайне немногочисленными остаются сведения о применении реакции Виттига для синтеза диарилэтилеиов, содержащих циклы нафталина, антрацена, фенантрена и пирена. Поэтому проблема исследования реакционной способности илидов фосфора, с одной стороны, вполне оправдано тем, что их химия изучена в недостаточной степени, а с другой стороны, исследования такого рода могут привести к созданию новых, ценных для практики еєщєств.
Цель исследования. Цельи настоящей работы является: й) разработка простого и удобного метода восстановления хх.ормегл^-про!<зводных полициклических соединений в соответствующие металпроиг :-.т';,':« через фосфониевые соли; <"} получение по реакции Виттига диарилэталенов, содер:г~г/: і>і-як
нафталина, антрацена, фенантрена, пирена и антрахинона;
в) изучение условий реакции ацилирования илидов фосфора в усло
виях MSK в системе CHgCIg - 50^-ныЯ водный раствор ЫаОН;
г) разработка препаративного метода синтеза сложных эфиров ено-
лов через илиды фосфора.
Научная новизна и практическая ценность работы. Е результате проведения исследований получены следующие научные данные и сформулированы положения, 'выносимые на защиту:
предложен общий метод восстановления хлорметилпр'оиз водных полициклических соединений в метилпроизводные через фосфониевые соли; ,v
синтезированы фосфониевые соли» содержащие цикл нафталина, антрацена, фенантрена, антрахинона, n-азотолуола и изучено их строение УФ, ИК, ПМР и Р ЯМР-спектроскогией;
по реакции Виттига получены дкарилэтилекы, содержащий ядра нафталина, антрацена, фенантрена, гирека и антрахинона;
установлено, что реакцию ацилирования "умеренных" илидов фосфора можно проводить в условиях МФК в системе CH2CI2 - 50Х-ный водный раствор НаОН;
установлено, что на процесс ацилирования и на выход продукт реакции в условиях межфазного катализа влияет природа фосфониевой соли и ацилирупцего агента;
методом термолиза ацилированных илидов фосфора получены труд нодоступные ацетиленовые производные;
разработан метод синтеза сложных зфиров енолов через илиды фосфора;
получены О-ацилированные фосфониевые соли, изучено их строение и свойства;
- установлено, что некоторые диарилэтилены обладают фотолвми-
несцентными свойствами и могут быть рекомендованы в качестве-орта
нических люминофоров.
Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на УП Всесоюзной конференции по химии фосфорорганических соединений (Ленинград, 1982 г.),,1У Всесоюзном симпозиуме по органическому си тезу (Москва, 1984 г.[), УШ Всесоюзной конференции по химии фосфор органических соединений {Казань, 1985 г.). Всесоюзной конференции по химии непредельных, соединений (Казань, 1986г.), ХУ Украинской республиканской конференции по органической химии (Ужгород, 19851
Публикации. Основное содержание диссертационной работы опубликовано в 6 статьях и 5 тезисах докладов на конференциях.
Структура и объем диссертации, диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, приложения и списка литературы fl69 наименований). Работа содержит 17 таблиц и 16 рисунков. Полный объем " диссертации с приложением 156 страниц.
![Синтез и исследование новых амфифильных соединений на основе производных 3,7-диазабицикло[3.3.1]нонана](/i/i/4708/551014.png "Синтез и исследование новых амфифильных соединений на основе производных 3,7-диазабицикло[3.3.1]нонана Веремеева Полина Николаевна")