Введение к работе
Актуальность работы. В настоящее время в различных лабораториях проводятся исследования соединений, молекулы которых содержат несколько функций трехвалентного фосфора, а также соответствующих полимеров. В то же время круг изученных веществ очень узок, что тормозит работы по поиску путей их практического использования. Так, остаются фактически неизвестными олиго- и полифосфиты, -амидофосфиты и-фосфониты. Между тем, именно такие системы очень интересны, например, как лиганды для современных ко-ординационнохимических исследований. Заметим, что их жесткий ароматический фрагмент может быть матрицей, фиксирующей взаимное расположение в пространстве фосфорных групп, что существенно для катализа. Особенно перспективными являются полимерные комплексы с полнариленфосфнтамн. Такие вещества могут быть металлокомплексными гомо- и гетерогенными катализаторами, которые имеют перспективу использования их в непрерывных техио-яогических процессах.
Цель работы. Провести исследование в области синтеза и химических эсобенностей олиго- и полиарилепфосфитов, -амидофосфитов и-фосфонитов двухатомных фенолов. Особое значение имеет изучение их комплексообразо-зания с переходными металлами, определение каталитической активности по-гученных оригинальных систем, например, в реакциях циклопропанирования шефинов и переноса водорода.
Научпая нопнзна н практическая ценность работы. Поставлена и ус-іешно решена задача синтеза линейных олигоариленфосфитов, імидофосфитов и -фосфонитов с разъединенными в пространстве фосфорными эункциями. Найдены оптимальные условия их синтеза. Обсуждены перспекти-!Ы использования трис-оксиариленфосфитов в дизайне сложных фосфорамид-[ых соединений.
Выявлены новые особенности фосфорилирования двухатомных фенолов [олными амидами фосфористой кислоты. Обнаружено, что монокомплексы
родия (I) с дифосфонитными лигандами, содержащими ариленовые фрагменты, проявляют способность к вырожденным металлотропным перегруппировкам. Полученные комплексы галогенидов одновалентой меди с полиарилснамидо-фосфитпыми лигандами использованы в катализе циклопропанирования стирола и переноса водорода. Получены экспериментальные данные, свидетельствующие о высокой эффективности разработанных катализаторов и перспективности их использования в металлокомплексном катализе.
Апробация работы. Материалы исследований докладывались на международной конференции молодых ученых "Органический синтез: история развития и современные тенденции" (С-Петербург, 1994 г.), симпозиуме по органической химии (С-Петербург, 1995 г.), Всероссийской конференции по метал-лоорганической химии (Н-Новгород, 1995 г.), а также на XIII Международной конференции по фосфорорганической химии (Израиль, Иерусалим, 1995 г.).
Публикации. По теме диссертации опубликовано восемь работ.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы. Материал диссертации изложен на ЮЗ страницах машинописного текста, содержит 6 рисунков, 9 таблиц, i*t9 литературных ссылок.
