Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Синтез и окислительно-восстановительные реакции некоторых функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов Горбунов Андрей Иванович

Синтез и окислительно-восстановительные реакции некоторых функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов
<
Синтез и окислительно-восстановительные реакции некоторых функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов Синтез и окислительно-восстановительные реакции некоторых функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов Синтез и окислительно-восстановительные реакции некоторых функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов Синтез и окислительно-восстановительные реакции некоторых функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов Синтез и окислительно-восстановительные реакции некоторых функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов
>

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Горбунов Андрей Иванович. Синтез и окислительно-восстановительные реакции некоторых функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.03 / Горбунов Андрей Иванович; [Место защиты: Астрахан. гос. техн. ун-т].- Владикавказ, 2008.- 108 с.: ил. РГБ ОД, 61 08-2/338

Введение к работе

Актуальность проблемы

Пространственно-затрудненные фенолы и их многочисленные функциональные производные представляют класс широко применяемых антиоксидантов и ряда лекарственных препаратов. Эффективность ингибирования различных свободнорадикальных процессов во многом определяется природой пара-заместителя. Принцип молекулярного конструирования новых молекулярных систем с такими заместителями основан на использовании пара-замещенных 2,6-ди-трет.-бутилфенолов с различными функциональными группами. Введение заместителей в пара-положение обеспечивает стабильность образующихся при окислении феноксильных радикалов, ответственных за механизм их разнопланового действия.

В настоящее время интенсивно ведутся работы по синтезу новых соединений, обладающих комплексным набором перечисленных свойств, предъявляемых к соединениям фенольного типа.

Поэтому синтез, изучение реакционной способности и свойств пространственно-затрудненных фенолов и их производных является актуальной задачей.

Цель и задачи работы

Цель настоящей работы - синтез новых пространственно-затрудненных фенолов, изучение их окислительно-восстановительных свойств, биологической активности и возможности модификации полимерных материалов для придания им специальных свойств.

В соответствии с целью работы решали следующие задачи:

- синтез новых производных пространственно-затрудненных 2,6–ди-трет.-бутилфенолов;

- выявление особенностей окислительно-восстановительных реакций новых 2,6-ди-трет.-бутилфенолов и их производных;

- генерирование феноксильных радикалов, изучение их стабильности и реакционной способности;

- изучение окислительно-восстановительных реакций гидрированных гетероциклов, содержащих конденсированный фрагмент пространственно-затрудненных фенолов.

Методы и объекты исследования

Органический синтез, спектроскопия, электрохимия (циклическая вольтамперометрия, классическая и коммутированная полярография, электролиз при контролируемом потенциале), масс- спектрометрия.

Объекты исследования - новые 2,6- и 4,6-ди-трет.-бутилфенолы, замещенные 4,6-ди-трет.-бутилрезорцины и 6,8-ди-трет.-бутилдигидрокумарины.

Научная новизна

- Синтезированы новые функционально-замещенные пространственно-затрудненные фенолы, проявляющие биологическую активность при низкой токсичности.

- Получены новые феноксильные радикалы. Установлено, что окисление бис-фенолов (-2е, -2Н+) приводит к бирадикалам, в которых спин-спиновое взаимодействие между радикальными центрами не проявляется.

- Найдено, что введение ароматических заместителей в пара-положение 4-ацил-2,6-ди-трет.-бутилфенолов стабилизирует соответствующие феноксильные радикалы за счет делокализации неспаренного электрона по системе -связей ароматического заместителя.

- Обнаружено, что 2,6-ди-трет.-бутилфенолы, имеющие в пара положении сильные электроноакцепторные группы, связанные с -углеродным атомом и не имеющие атомов водорода при нем, под действием нуклеофилов легко образуют достаточно стабильные феноксильные радикалы.

- Впервые обнаружено, что окисление гидрированных гетероциклических соединений с конденсированным фрагментом пространственно-затрудненного фенола протекает по механизму внутримолекулярного окислительного дегидрирования.

Практическая значимость

Результаты проведенного исследования использованы при разработке новых структурных аналогов нестероидных гормональных препаратов с низкой токсичностью.

Полученные производные 2,6-ди-трет.-бутилфенола могут использоваться в качестве модификаторов и радикальных красителей для полимерных материалов, эксплуатируемых в условиях специальных воздействий.

На защиту выносятся следующие положения:

- модификация известных и разработка новых методов синтеза замещенных 2,6-ди-трет.-бутилфенолов, 2-ацил-4,6-ди-трет.-бутилфенолов и 4,6-ди-трет.-бутилрезорцинов;

- синтез новых бис-фенолов, структурных аналогов нестероидных гормональных препаратов, их окислительно-восстановительные реакции и биологическая активность;

- синтез новых добавок для электролитов кислотных аккумуляторов на основе сульфопроизводного 2,6-ди-трет.-бутилфенола;

- строение и реакционная способность феноксильных радикалов ди-трет.-бутил-фенолов, содержащих в пара-положении при -углеродном атоме сильные электроноакцепторные группы;

- синтез и изучение окислительно-восстановительных реакций гидрированных гетероциклов с фрагментом пространственно-затрудненного фенола;

- применение производных 2,6-ди-трет.-бутилфенолов в модифицировании оптически прозрачных эпоксидных композитов.

Апробация работы

Основные результаты работы представлены на Всероссийской конференции «Перспективы расширения ассортимента химических реактивов для обеспечения потребностей ведущих отраслей народного хозяйства и научных исследований» (Ярославль, 1987 г.); III Всесоюзном совещании по химическим реактивам (Ашхабад, 1989); IV Всероссийском симпозиуме по органической химии (Москва, химический факультет МГУ совместно с Chembridge Corрoration США-Россия, 2003 г.); Украинско-Российском симпозиуме по высокомолекулярным соединениям (Донецк, 2001 г.); 5-й молодежной научной конференции по органической химии (Екатеринбург, 2002 г.); Всероссийской конференции по физико-химическому анализу многокомпонентных систем (Махачкала, 1997 г.); Международной конференции «Наукоемкие химические технологии» (Москва, 1998); Международной конференции «Экологические проблемы горных территорий» (Владикавказ, 1992); Международной конференция по химии гетероциклических соединений (Москва, 2005 г); XVII Российской молодежной научной конференции ( Екатеринбург, 2007 г.); Международной конференции по химии гетероциклических соединений (Москва, МГУ, 2005 г.); ХХIII Международной чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007); Международной научно-технической конференции «Наука и образование 2008» (Мурманск, МГТУ, 2008 г.).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 4 статьи, 15 тезисов докладов, получено 2 авторских свидетельства и 1 патент.

Объем и структура диссертации

Похожие диссертации на Синтез и окислительно-восстановительные реакции некоторых функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов