Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Синтез и превращения солей 3-азапирилия и родственных систем Нечаюк, Ирина Ивановна

Данная диссертационная работа должна поступить в библиотеки в ближайшее время
Уведомить о поступлении

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Нечаюк, Ирина Ивановна. Синтез и превращения солей 3-азапирилия и родственных систем : автореферат дис. ... кандидата химических наук : 02.00.03 / Ростов. ун-т.- Ростов-на-Дону, 1994.- 24 с.: ил. РГБ ОД, 9 95-1/43-7

Введение к работе

Дкпумч'нпгть прпблймм- Соли 3-азапирилия являются гетеро-аналогами хорошо изученного к настоящему времени класса солей пирилия. В шестидесятых годах работы Хюнига. Шмидта и соавторов положили начало накопленип информации о солях 3-азагшрилия. В этих работах описаны способы синтеза солей 3-азапирилия и их реакции с моно- и бифункциональными нукдеофилами.

Недавно в нашей лаборатории разработаны новые способы синтеза алкил- и арилзамещвнных солей 3-азапирилия, основанные на кислотно-катализируемых реакциях карбонильных соединений с нитрилами. Так были получены труднодоступные ранее 4- и 6-алкилза-иещенные соли 3-азапирилия. Это позволило нам разработать новый подход к использованию этих соединений в органическом синтезе. Развивая его, мы выделили в структуре катиона 3-азапирилия фрагмент, составленный атомами углерода С-4 0-5, С-6. являющийся скрытой формой 1,3-дикетона. Нас заинтересавапи. синтетические возможности солей 3-азапирилия и родственных им пириыидиниевых солей как производных 1.3-дикетонов. но не в изученных уяв иуклеофилъных реакциях, а в электрофмльных превращениях по ал-килъным группам. В общем случае данное направление связано с разреботкой способов ^ -функциоиапизации 1,3-дикарбоиилышх соединений и химией гетероциклов. так как образующиеся при этой вещества является полупродуктами для синтеза функциональноза-кешвнных гетероциклических соединений С у-гшронов и пиридонов. 4-амино- и 4-хлорпирилиевых солей и 4-аминапиридинов Э.

. Іійдт. ряйптн- Изучение новых методов синтеза функционально-замешенных гетероциклов путем злектрофилъных рэакций 3-азапири-диевых и пиримидиниевых солей.

Научная наяизна и практическое дначинин- Разработанные ранее в.нашей лаборатории способы получения солей 3-азапирилия позволили провести систеиатическоп исследование злектрофильных реакций алкилзамещвнных солей пиримидиния. 3-азапирилия и их ан-гидрооснований.

Экспериментально установлено, что соли 3-азапирилия реагируют с электрофилаш в вида 2-, 4- или 6-ыетилен-1,3-оксазиние-вых катионов, а пиримидиниевые соли требуют их превращения в соответствующие ангидрооснования.

Показано, что соли 3-азапирилия с ацилируппими агентами, реактивам Вильсмайера. галогенами и диметилсулъФоксидои вступают в кислотно-катализируемые реакции по алькильным группам.

При этом злектрофильные реакции алкилзамевенных солей 3-азапирилия и пиримидиния могут быть использованы для решения задачи у-функционализации 1,3-дикарбонильных соединений, что подтверждено образованием труднодоступных функциоиальнозаиэшеннкх

пяти- и шестичленних гетароциклов.

Обнаружено неизвестное ранее в ряду 1-ашноазиниевш солей внутримолекулярное окислительно-восстановительное расщепление i-N-алкилашаюпиридиниевых солей.

Зафиксирован в ангидроосновакиях пиримилинового ряда вырожденный таутомерный процесс вызванный кислотно-катализируемой Z. Е-изомеризацией вокруг экзоциклической двойной связи ОС

Разработан удобный метод получения б-Фвнэталпиримидинов на основе внутримолекулярной перегруппировки ангидрооснований пиримидинового ряда.

Предложен ПРОСТОЙ СПОСОб ПОЛУЧеНИЯ 3.4-ДИГИДР0-4-ОКСОПИРИ-

мидинов окислением пиримидиниевых солей или их ангидрооснований. а также 1,4-дигидро-4-оксопиримидинов взаимодействием 6-этал- и в-пропилпиримидиниевых солей с нитрозобензолом.

АптКяіімя работы. Результаты работы докладывались на II Региональной конференции "Енамины в органическом синтезе" С Пермь. 19913, на V Всесоюзной конференции по химии азотсодержащих гетероциклических соединений С Черноголовка, 1991). на I Областном совещании по физической и органической химии с участием вузов. Северного Кавказа (Ростов-на-Дону, 1989).

Публикации^ По теме диссертации опубликованы 1 статья, 1 письмо в редакцию и 5 тезисов докладов в центральной печати.

nfiwu и rrpwiynfl пигуздртатпш. Диссертация изложена на 2.І0 страницах машинописного текста, содержит 23 таблицы и 12 рисунков. Библиография насчитывает 77 ссылок. Диссертация состоит из введения, трех глав и списка использованной литературы.

Похожие диссертации на Синтез и превращения солей 3-азапирилия и родственных систем