Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Синтез новых ТИО- и селенозамещенных аминов, иминов, индолов и имидазолонов и их исследование в реакциях комплексообразования Чернышева, Анастасия Николаевна

Синтез новых ТИО- и селенозамещенных аминов, иминов, индолов и имидазолонов и их исследование в реакциях комплексообразования
<
Синтез новых ТИО- и селенозамещенных аминов, иминов, индолов и имидазолонов и их исследование в реакциях комплексообразования Синтез новых ТИО- и селенозамещенных аминов, иминов, индолов и имидазолонов и их исследование в реакциях комплексообразования Синтез новых ТИО- и селенозамещенных аминов, иминов, индолов и имидазолонов и их исследование в реакциях комплексообразования Синтез новых ТИО- и селенозамещенных аминов, иминов, индолов и имидазолонов и их исследование в реакциях комплексообразования Синтез новых ТИО- и селенозамещенных аминов, иминов, индолов и имидазолонов и их исследование в реакциях комплексообразования
>

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Чернышева, Анастасия Николаевна. Синтез новых ТИО- и селенозамещенных аминов, иминов, индолов и имидазолонов и их исследование в реакциях комплексообразования : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.03 / Чернышева Анастасия Николаевна; [Место защиты: Моск. гос. ун-т им. М.В. Ломоносова].- Москва, 2011.- 169 с.: ил. РГБ ОД, 61 11-2/247

Введение к работе

Актуальность темы. Селеноорганические соединения являются важными интермедиатами органического синтеза и удобными моделями для изучения механизмов реакций в органической и биоорганической химии. Высокая биологическая активность селеноорганических соединений также является причиной их активного исследования. Установлено, что дефицит селена в организме человека увеличивает риск сердечно-сосудистых патологий, рака и артрита. Селеносодержащий фермент глутатионпероксидаза, катализирующий реакции перекисей с меркаптогруппами глутатиона, ингибирует в организме человека процесс перекисного окисления липидов - одну из основных причин старения.

В природных металлоферментах атом металла часто бывает координирован с цистеиновым, метиониновым или селеноцистеиновым фрагментом, но на вопрос, почему в природе в одних случаях используется связывание с серой/селеном, а в других - с кислородом, простого и однозначного ответа до настоящего времени нет. Поскольку атомы серы и селена являются мягкими донорами, а кислород - жестким, часто предполагают, что координация с серой или селеном стабилизирует металл в низких степенях окисления, т.е. снижает потенциал перехода М(П)/М(1). Однако попытки объяснения известных фактов, на основании простого принципа ЖМКО осложняются тем, что металл может рассматриваться как жесткий или мягкий не только в зависимости от его собственного состояния окисления, но и от природы окружающих его лигандов.

Синтез низкомолекулярных ]Ч[,8,8е-содержащих лигандов и их координационных соединений, моделирующих природные металлоферменты, представляет значительный интерес с точки зрения возможной каталитической активности. Органические лиганды, содержащие одновременно атомы S(Se) и N, представляют особый интерес, поскольку наличие в их составе сильного донора (атома азота) и слабого донора (атома серы или селена) дает им возможность координировать металлы различной природы и степени окисления или осуществлять конкурентную координацию определенного атома металла. Координационные соединения металлов с селеносодержащими лигандами к настоящему времени исследованы недостаточно. Сравнение комплексных соединений лигандов, содержащих атомы S и Se, позволяет лучше понять структуру активных центров и природу каталитической активности металлоферментов.

Таким образом, разработка методов получения новых ]ЧГ,8(8е)-содержащих органических соединений, а также сравнение их физико-химических и комплексообразующих свойств со свойствами кислородсодержащих аналогов, представляется актуальной задачей.

Цель работы. Целью данной работы явилась разработка методов получения новых N,S- и

^Бе-содержащих лигандов ряда 2-тиоанилина, 2-тио(селено)этиламина, индола, 2-

селеноимидазолидинона и 2-селеноимидазолона, изучение их в реакциях комплексообразования с

солями Ni , Со , Си и Си и электрохимическое исследование синтезированных лигандов и

координационных соединений с целью оценки возможности их использования в качестве

катализаторов окислительно-восстановительных реакций.

Научная новизна. Разработаны методы синтеза новых 2-селено(тио, окси)замещенных иминов; 2-/3-ТИО- и селенозамещенных индолов; 2-селеногидантоинов и 2-алкилселено-3,5-дигидро-4Н-имид азол-4-онов.

Впервые показана возможность электрофильного арилселененирования азотсодержащих гетероциклических соединений арилсульфенил- и арилселененамидами, активированными оксохлоридом фосфора(У).

Предложена новая методология синтеза 2-аминоалкиларилселенидов взаимодействием алкенов с арилселененамидами в присутствии сульфаминовой кислоты.

Получена серия координационных соединений Ni , Со , Си и Си с выделенными (синтезированными) лигандами; методом циклической вольтамперометрии исследованы их окислительно-восстановительные свойства.

Практическая значимость. Разработаны синтетические подходы к новым би-, три- и тетрадентатным лигандам ряда 2-селено(тио, окси)замещенных иминов.

Впервые предложен удобный одностадийный метод получения Р-аминоселенидов взаимодействием алкенов с арилселененамидами в присутствии сульфаминовой кислоты. Найдены условия региоселективного аминоселененирования несимметричных олефинов.

Предложен новый метод сульфенилирования и селененирования индолов и пирролов сульфен- и селененамидами в присутствии оксохлорида фосфора, представляющий собой удобный способ получения целевых соединений с высокими выходами.

Разработаны методы синтеза 5-пир ид ил- и 5-фенилметилензамещенных 2-селеногидантоинов и 2-алкилселено-3,5-дигидро-4Н-имидазол-4-онов; исследованы их координационные свойства.

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано 4 статьи и 7 тезисов докладов на всероссийских и международных конференциях.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на Международной научной конференции молодых учёных по фундаментальным наукам «Ломоносов», (Москва, 2006; 2007), I Международной конференции «Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества» (Суздаль, 2008), Международной конференции «Химия соединений с кратными углерод-углеродными связями», посвященной 140-летию Российского химического общества имени Д.И. Менделеева (Санкт-Петербург, 2008), Всероссийской конференции по органической химии, посвященной 75-летию со дня основания Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН (Москва, 2009), International Symposium on Advanced Science in Organic Chemistry (ASOC) (Мисхор, 2010), III Международной конференции "Химия гетероциклических соединений", посвященной 95-летию со дня рождения профессора А.Н. Коста (Москва, 2010).

Объем и структура диссертационной работы. Диссертационная работа изложена на 169 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения

результатов, экспериментальной части и выводов; содержит 13 таблиц, 13 рисунков, список цитируемой литературы из 227 наименований.

Похожие диссертации на Синтез новых ТИО- и селенозамещенных аминов, иминов, индолов и имидазолонов и их исследование в реакциях комплексообразования