Введение к работе
Актуальность работы. Среди различных классов органичес- ких соединений, широко применяемых в качестве антиокислительных, противокоррозионных, противозадирних присадок к топли-вам и смазочным маслам, поверхностно-активных веществ, пластификаторов синтетического каучука в целлюлозной промышленности и др. значительное место занимают соединения серы. Одновременно органические соединения серы играют огромную роль в физиологии живых организмов, являются продуктами биохимических превращений последних, входят в состав тканей животных и растений.
Одним из удобных и простых методов синтеза серосодержа-щих органических соединений в том числе фенолсульфидов является присоединение меркаптогруппы к этиленовой связи непредельных углеводородов, т.е. реакция тиилирования.
Реакции тиилирования алкенилфенолов до настоящего времени практически не изучены. Кроме того, исследования в этом направлении^ Дают возможность синтезировать фенолсульфнды различного строения, являющиеся потенциальными ценными полупродуктами синтеза новых полифункциональных органических соединений, которые могут найти применение в различных областях народного хозяйства.
В связи с вышеизложенным исследование и изучение некоторых закономерностей в области синтеза и превращений фенолсульфидов, выявление возможности их практического применения являются актуальными.
Цель работы. На основании реакции тиилирования аллилфено-лов и некоторых химических превращений полученных фенолсульфидов синтезировать новые полифункцйональные органические соединения. Комплексным изучением их строения и физико-химических свойств выявить области их возможного применения.
В соответствии с поставленной задачей проведены исследо
вания по изучению и нахождению оптимальных условий реакции ге
молитического тиилирования* аллилфенолов, синтезу аминометиль-
ных производных полученных фенолсульфидов, изучения) обменной
реакции последних с тиолами,' синтезу сложных эфиров, циклиза-
э . .
- г -
цией и перегруппировкой Фриса которых синтезированы новые производные фенолсульфидов.
С цельв выявления возможных областей их практического применения проведены исследования по влиянию синтезированных соединений на окисление кумола, термоокислительную стабильность реактивных топлив и торможение процессов коррозии.
Научная новизна. Гемолитическим тиилкрованиеи аллилфенолов гиолами различного строения синтезированы и охрактеризо-вани не описанные в литературе фенолсульфиды. Разработан удобный способ и найдены оптимальные условия их получения. Установлено, что реакция идет по радикальному механизму против правила Иарковникова.
При изучении влияния фенольного гидроксила и несопряжен-кой с бензольным кольцом двойной связи на процесс тиилирова-ния выявлено, что фенольный гидроксил замедляет процессы тии-лирования, протекающие по радикальному механизму, и чго тиили-^ование аллилфенолов, где этиленовая связь несопрякена и изолирована от бензольного кольца протекает медленнее чем соединений с сопряженной двойной связью.
На основе синтезированных фенолсульфидов синтезированы их аминометильные производные.
Изучена обменная реакция аминометильных производных фенолсульфидов с тиолами и синтезированы тиометильные производные фенолсульфидов.
Изучена водородная связь в синтезированных соединениях.
Шервые осуществлен синтез 4-тиагептилфенилового эфира
)С-хлормасляной кислоты, циклизацией которого получен новый
функционально замещенный циклопропан 4-тиагептилфениловый
эфир циклопропилкарбоновой кислоты. .
Перегруппировкой Фриса сложного эфира получено новое производное фенолсульфида.
Практическая ценность работы. Гомолитическим тиилирова-нием аллилфенолов и химическими превращениями продуктов реакции синтезированы новые органические соединения, обладавшие ценными свойствами и представляющие большой интерес как анти-скисдиїольнио, антикоррозионные и др.присадки к топлши; и
Апробация работы. Материалы диссертационной работа были доложены на республиканском семинаре молодых ученых и' специа-. листов на тему: "Междисциплинирный синтез и перспективы развития науки" (Баку, 1989г.). на республиканской конференции "Взаимосвязь науки и практики" (Баку,1989г.) и на Всесоюзной научной студенческой конференции "Физико-химические основы получения новых материалов" (Баку, 1989г.).
Публикации. Основное содержание диссертационной работы изложено в 5 научных трудах.
Обьем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 3-х глав, выводов, списка литературы и приложения. Содержит 20 рисунков и 10 таблиц.
Во введении обоснована актуальность выбранной темы, научная новизна и практическая ценность диссертационной работы.
В первой главе дан литературный обзор по синтезу аллил-фенолов их химическим превращениям, тиилированию алкениларо-матических соединений, аминометилиров"анию фенолов, на основании которого выбрана тема диссертационной работы.
Во второй главе приведено обсуждение полученных результатов по тиилированию аллилфенолов, синтезу аминометильных производных фенолсульфидов и их обменной реакции с тиолами, синтезу и превращению сложных эфиров, полученных на основе фе-нолсуліфидов, изучению строения, физико-химических свойств И водородной связи синтезированных соединений, а такме по исследованию и выявлению возможных областей их практического применения.
В третьей главе даны методики синтеза новых органических соединений приведенных в диссертационной работе, их физико-химических исследований и методы их испытаний.
Список литературы включает 155 наименований использованных работ.
В приложении приведен акт испытаний некоторых синтезированных соединений з качестве ингибиторов коррозии э сероводородных средах.
-4-.
