Введение к работе
- З -
Актуальность рявоты. Одним из намволоо вунданвнтдльных свойств краун-эфиров и криптандов, определяющим различные аспекти мя применения является вмсокосвлехтивнов хомплексоовраэоппмио с катионами молочных и авлочноэомельных металлов. Конплексоовразувмив свойства такого рода макроциклических лигандов определяются многими Факторами, учет которых в полной мера представляется вряд ли вознохным. Одним из путей направленного изменения их хомплексооб-разуюиих свойств является введение экэоцикличвских Функциональных групп, способных к дополнительному взаимодействии с конплексуемым катионом, или к внутримолекулярный взаимодействиям , стаеилиэирую-ким структуру образующихся комплексов (например за счет образования водородных связей).
Во многих случаях о результате введения таких экэоФункцио-нальних групп, как устойчивость комплексов, так и селективность комплексообрззования коронным образом изменяются. Однако отсутствие каких-либо систематических исследований по влиянию отих групп на свойства крау -эФиров и криптандов существен--1 ограничивают возможность направленного поиска веществ с заданный комплексен свойств. Этим и определяется актуальность настоящей работы. Целью которой являлось исследование влияния гидроксильиых. Фенольних, тиок аре анидных зкзоцикдических функциональных групп „на комплексообразувяио свойства краун-эфиров и криптандов.
Научная новизна. Методами спєктрофотомєтричєского и РН-нотрн-ческого титрования изучено комплексооеразование ряда краун-эфнров, бис-краун-эФиров и криптандов, содерхаиих зкзоциклические спиртовые, фвнольныа, тиокарбанидныэ и ацилгидразидные группы с катионами металлов ІА и НА. групп.
Проанализировано влияние этих Функциональных групп и донор-
ных центров в цикле на структуру и устойчивость оераэуюилхся комп
лексов. . .
Показано» что сэндаичевая структура комплексов.еис-крлун-ЭФя-ров кохот быть стабилизирована в результата образования водородных связей в цепочке, связывающей два краун-эФирных цикла.
Установлено, что спиртовые и фенолышо' группы, находятлвоя я боковой цепи краун-эФиров и бис-краун-эФиров,' или в одном из мостиков криптанда могут участвовать в дополнительном вэаимо-
_ a _
действии с комплексуомым катионон, что увеличивает устойчивость
комплексов. Такое взаимодействие наиболее эффективно с двух-заряд-
ными катионами. ...
Найдено, что введение тиокареамидных групп в один из мостиков криптандов в целом снижает устойчивость комплексов с катионами, однако при этом заметно изменяется селективность конплексообразо-вания.
Показано, что замэна этиленовой связки между узловыми атомами азота и одним из ближайших атомов кислорода на пролиленову» вызывает некоторое снижение констант устойчивости комплексов с одновременным появлением высокой Na /Са селективности.
Практическая значимость. Полученные результаты позволяют на-
г.равлс. ло изменять кскплексообразуюмие свойства краун-эФиров и
криптандов за счет введения тех или иных экзоциклических функцио
нальных групп. ' *
В ряду исследованных соединений найдены лиганды, обладающие высокой селективностью комплексообразования^с рядом катионов, что открывает перспективу их практического использования.
Разработана и реализована , на иикро-ЭВМ (Электроника ДЗ-28, APPLE II, IBM PC ) программа расчета констант равновесия при совместной обработке результатов различных экспериментов, позволяющая описать любой Физико-химический метод исследования равновесий без какой-либо модификации программы.
Апробация работы и публикации. Результаты работы, докладывались на XV Республиканской конференции по органической химии (Ужгород, 1904), XV Международной конференции по органическому синтезу ИШПАК (Москва, 1984 г.), XII Международном симпозиуме по химии иакроцик-лов (Хиросима, Япония 1987г. ), III Всесоюзной конференции по химии и биохимии макроциклических соединений (Иваново, 1988) I Всесоюзном совещании по химии и практическому применению металлокомплексов с крїун-лигандами (Батуми, 1789), 15 Международном симпозиуме по химии накроциклоа (Одесса, 1990г.), 1Ь Международном симпозиуме по химии макроциклов (ИеФФилд, Англия, 1991г.).
Основные материалы диссертации отражены в 14 публикациях.
Объем работы. Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов, приложения, списка литературы, включаюиего 115 наименований. Диссертация изложена на 133 страницах, из них 16 Рисунков, 11 таблиц, 24 стр. приложений.
