Введение к работе
Актуальность работы. Существует устойчивый, как исследовательский, так и практический интерес к блок-сополимерам ибо эти материалы обладают рядом уникальных физических и технических свойств.
При этом организация многокомпонентной молекулы блоксополиме-ра, в отличие от линейной гомополимерной, может быть весьма сложной. Это особенно относится к полиблочным системам. Однако, как правило, при исследовании свойств таких материалов характеристики ансамбля макромолекул остаются неизвестными. Между тем, поскольку в разнообразных областях практического применения блок-сополимеров важную роль играют особенности микрофазного разделения, очевидно, что молекулярная неоднородность, которая закладывается на уровне синтеза, имеет существенное значение. Следует также подчеркнуть недостаточный уровень развития теоретических представлений о связи структуры и свойств блок-сополимеров с их молекулярными характеристиками. Поэтому изучение молекулярных параметров сложных систем блок-сополимеров, в частности, полиблочных и состоящих из термодинамически несовместимых компонентов, представляется весьма актуальным.
Целью настоящей работы являлось исследование влияния способов и особенностей синтеза новых классов кремшшорганических блок- и графт-сополимеров на их молекулярные параметры.
Объектами исследования являлись:
I - полифенилсилсесквиоксан-полпдиметилсилоксановые блок-сополимеры (ПФССО-ПДМС), полученные двумя способами.
-
способ - реакция конденсации олигофенилснлсесквиоксанового оли-гомера и олнгодиметилсилоксана, содержащих взаимореакцнонноспособ-ные группы, в мольном соотношении 4:1 и 2:1.
-
- реакция гидролитической сополиконденсации фенилтрихлорсила-на с <х,а> - бисхлорсилпл(или гидроксисилил)олигоднметилсилоксаном в соотношєіпіп, соответствующем брутто составу полимера, получаемого по способу 1, и последующей конденсацией согидролизата под влиянием "не-уравновешивающего" катализатора. Второй способ является существенно менее трудо- и энергоемким. При этом композиции на основе блок-сополимеров полученных способом 2, по своим свойствам не уступают аналогичным композициям на основе блок-сополимера 1-го типа, хотя при втором способе синтеза не использовался олнгомер специально сформированной лестничной структуры.
Таким образом, в задачу настоящей работы, наряду с детальной характеристикой молекулярных параметров сополимеров на разных стадиях процесса, входило сравнение структуры образцов, полученных двумя методами.
II - графт-сополимер,продукт прививки гидрофильного мономера
N-винилпирролидона к олигомеру ДМС, содержащему 1.5 молярных % метилвинилсилоксановых звеньев. Этот привитой сополимер изучался нами в качестве модели более сложного объекта, получаемого прививкой N-ВП к блок-сополимеру ПФССО-ПДМС (I объекту исследования). В связи с тем, что прививка эффективно протекает даже при низких степенях превращений N-ВП при проведении процесса прививки в растворе в условиях низкой концентрации метилвинилсилоксановых звеньев по сравнению с концентрацией высокоактивного мономера N-ВП, была поставлена задача не только исследовать молекулярную структуру графт-сополимеров, но и попытаться с помощью полученных данных дать интерпретацию механизма прививки с точки зрения термодинамических особенностей процесса.
Научная новизна работы. Впервые определены молекулярные параметры полиблочных сополимеров ПФССО-ПДМС, полученных 2 способами: установлена структура их макромолекул и изучен характер мо-лекулярно-массового и композиционного распределений.
Впервые исследована молекулярная структура привитых сополимеров N-ВП к ПДМС и предложен механизм процесса прививки, основанный на бифазности полимеризационной системы, который позволяет объяснить высокую эффективность прививки в растворе.
Практическая значимость работы определяется прежде всего выбором объектов иссследования, нашедших широкое практическое применение в технике и медицине. Результаты сравнения молекулярной структуры блок-сополимеров, синтезированных различными методами, способствовали разработке более прогрессивного и дешевого способа их получения.
Развитые представления о влиянии термодинамических факторов на характер процесса прививки и молекулярную структуру графт-сополимеров могут быть использованы при получении других сополимеров в аналогичных полимеризационных системах.
Практическую ценность также представляют разработанные методические подходы.
Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на 7 Всесоюзной конференции по химии, технологии производства и практическому применению кремнийорганических соединений (Тбилиси, 1990 г.), на 8 совещании по химии и практическому применению кремнийорганических соединений (Санкт-Петербург, 1992 г.), на Андрианов-ских чтениях (Москва, 1995 г.)
По теме диссертации имеется 8 публикаций.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав,
выводов и списка литературы. Работа изложена на 73 страницах текста,
содержит 14 рисунков, 12 таблиц. Список литературы включает 96 ссы
лок.. .. ' .; „ ,
