Введение к работе
Актуальность проблемы. Количественное изучение влияния рироды растворителя на строение двойного электрического слоя ДЭС) и адсорбцию на различных металлах является одной из цент-альных задач в современной электрохимии. Решение этого вопро-а имеет принципиальное значение для создания общей теории троения мекфаэных границ и для выяснения влияния структуры ЭС на кинетику электродных процессов.
Интерес к электрохимическим исследованиям в неводных астворах обусловлен также широким применением последних в азличных областях электрохимической технологии: электросин-езе, химических источниках тока, гальванотехнике и т.д.
До настоящего времени строение ДЭС и адсорбция из широ-ого круга различных растворителей количественно изучены, в ос-овном, на ртутном и висмутовом электродах. Однако, эти метал-ы по своим электрохимическим свойствам во многом близки, что е позволяет должным образом проследить за влиянием природы еталла, взаимодействующего с растворителем, на структуру меж-азной границы. В связи с этим представляется интересным рас-ирение круга изучаемых металлов. При этом важным условием яв-яется их принадлежность к одной и той же группе периодичес-ой системы элементов Д.И.Менделеева, так как сходность элект-онного строения атомов металлов обеспечивает более однознач-ое толкование полученных результатов.
В данной работе в качестве объекта исследования выбраны еталлы подгруппы галлия ( Gq , In , 77 ).
Цель работы. Целью настоящей работы было исследование лияния лиофильности металла электрода на особенности строения ЭС в растворе неактивного электролита и на адсорбцию анионов алогенидов в формамидах, обладающих различной диэлектрической остоянной (d"): в л/-метилформамиде ( //-M$:(f =182,4) и в иметилформамиде (ДМФ:^. =36,7). Полученные данные сопоставле-ы с результатами, имеющимися для ртутного электрода.
- г -
Научная новизна работы. Впервые количественно исследовано строение ДЭС на Со. и сплавах Со о Гм и "Л! в растворе неактивного электролита в i/-U$ и в ДЮ.
Показано существенное влияние природы металла на форму кривой зависимости дифференциальной емкости (С) от плотности заряда (<о). Установлено, что горб емкости на отрицательно заряженной поверхности металла, наблюдаемый на ртутном электроде в А/-МФ и соответствующий равновесию в плотной части двойного электрического слоя мевду ассоциатами и свободными молекулами растворителя, ориентированными по полю, по мере увеличения лио-фильности металла в ряду \\а(Tc-CroXIn-Gq постепенно вырождается и при переходе к Go исчезает совсем. На положительно заряженной поверхности Go электрода обнаружен горб, обусловленный равновесием между ассоциатами и хемосорбированными молекулами V-f.№, обращеннши отрицательным концом диполя к поверхности металла.
Впервые исследована адсорбируемость анионов галогенидов на Go. , JTh-Gqh TC-Qq электродах из ДМФ и //-MS. Полученные результаты сопоставлены с данными по адсорбции этих ионов из ацетоіштрила (АН).
Показана существенная зависимость адсорбционных свойств металла от природы растворителя.
Впервые в протонном растворителе обнаружено обращение ряда поверхностной активности анионов галогеішдов, которое наблюдается ua Qq электроде в л/-МФ.
В ДМ5 на СоиЪгСйЭЛектродах обнаружено полное, a наТС-Сг частичное обращение ряда поверхностной активности ионов галогенидов.
Апробация работы и публикации. Материалы диссертации докладывались на конференциях молодых ученых ИЭЛАН (1987, 1988 гг.), на УШ Всесоюзном симпозиуме "Двойной слой и адсорбция на твердых электродах" (г.Тарту, 1988 г.), УП Всесоюзной конференции по электрохимии (г.Черновцы, 1988 г.), школе по неводным растворителям (г.Осташков, 1989 г.), а также на научных семинарах в II3JLAH.
Структура диссертации. Диссертация состоит" из введеній, іетнрех глав, выводов и списка литературы С 160 наименований). Збщий объем диссертации составляет 138 страниц машинописного текста, включая 36 рисунков, 9 таблиц и указанную библиографию.
