Введение к работе
Актуальность темы. Большинство электрохимических процессов протекает на границе раздела двух фаз, строение и свойства которой во многом определяют ход электрод.-ой реакции. Поэтому важно знать, каким образом на характеристики мекфазных слоев влияют агрегатное состояние, состав соприкасающихся фаз и другие внешние факторы. Систематизированный материал, включающий в себя.результаты исследования изменения энергетики границы раздела различными методами, дает возможность определить состарч сосукест-вуювдх фаз', сделать предположения о структуре граничных сяее„ и характере взаимодействия частиц контактирующих фаз.
До сях пор оставался невлясненным вопрос, каковы особенности взаимодействия адсорбированных компонентов солевого расплава с электродной подложкой, как они сказываются на поведении частац ДЭС в присутствии и отсутствии переменного электрического сигнала небольшой амплитуды,что достаточно важно,учитывая,что носителями заряда в системах являются ионы,обладающие конечной массой.
Целью работы является отработка методики исследования ДЭС при высоких температурах и изучение злияняя агрегатного состояния металлического электрода, состава солевого расплава, темпе-ратуры, потенциала, переменного тока "алой амплитуды определенной частоты на свойства ДЗС границы раздела металл - расплав га-логенидов щелочных металлов и их бинарных смесей, являющихся ос-новой многих технологически важных 'лектроли ов.
Научная новизна. Впервые показано, что на величину измеряемой емкости в U - образном электроде большое влияние оказывает местоположение мениска металла в капилляре. Впервые измерена емкость ДЭС на жидком висмуте в индивидуальных ГНИ и их банарннх смесях, на твердом золоте в хлоридах щелочных металлов и их бинарных смесях в широком интервале температур, потенциалов и сос-.тавоі электролита. Показано, что по мере роста температуры наряду с увеличением емкости для ряда солей имеется температурная область, где она уменьшается; установлено, что потенциал минимума емкости СПМЕ) не совпадает с потенциалом нулевого заряда СПНЗ) практически во всем температурном интервале, а величина ПМЕ существенным образом зависит от частоты переменного тока, приближаясь к ПНЗ при частоте, стремящейся к нулю. В бинарных смесях обнаружены значительные отклонения С . и Е ' от адди-
mi в mi л
тиекооїк. ПакааакОг. «та SKK, расчЕтаниая из емкостных кривых в большинства случаев не совпадает с экспериментально полученной. Установленные зависимости емкости ДЬС, ПМЕ от температуры, состава электролита и частоты переменного тока объяснены с позиций автококллексной модели строения расплавленных ГЩМ.
Практическая значимость. Предложен способ измерения емкости ДЭС, устраняющей экранирующее влияние стенок капилляра, благодаря чему существенно повышается достоверность получаемых результатов. Получены новые сведения о свойствах ДЭС границы раздела металл - расплав ГЩМ, позволяющие прогнозировать свойств^ ДЭС в^ зависимости от состава электролита и температуры.
Достоверность обнаруженных эффектов и установленных закономерностей обеспечивается тщательным анализом и устранением всех возможных источников ошибок, использованием широко известных методик исследования, оценкой возможных погрешностей измерений на доверительном уровне 0,95.
Публикации. Материалы работы опубликованы в двух статьях, доложены на ргде совещаний и конференций.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из трех глав. Она изложена на 122 страницах машинописного текста и включает 36 рисунков и 1 таблицу. & приложении приведены 2 таблицы с первичным материалом.
