Химия тетраметилциклобутадиеновых комплексов кобальта Муценек Елена Владимировна

Содержание к диссертации

Введение 3
1. Циклобутадиеновые комплексы кобальта (литературный обзор)

1.1. Методы синтеза циклобутадиеновых комплексов 4

1. Димеризация алкинов 4

2. Перенос гс-циклобутадиенового лиганда 14

3. Синтез из 3,4-дихлорциклобутена 16

4. Фотолиз а-пирона 16

5. Пиролиз тиофен-1,1-диоксидных комплексов (R₂C4H₂S02)CoCp 17

1.2. Реакционная способность циклобутадиеновых комплексов 18

1.2.1. Циклопентадиенильные комплексы 18

6. Электр офильное замещение в циклопентадиенильном кольце 18

7. Замещение в циклобутадиеновом кольце 20

8. а-Карбокатионы 22

9. Протонирование комплекса СЬ*СоСр 24

10. Реакции, сопровождающиеся разрывом связи металл-циклобутадиеновое кольцо 25

11. Палладациклы. Применение циклобутадиеновых комплексов

в катализе 30

1.2.1.7. Этинилированные комплексы 33

2. Ареновые комплексы 38

3. Полусэндвичевые комплексы 44

1. Синтез ацетонитрильного комплекса [Cb*Co(MeCN)₃]⁺ 44

2. Замещение лигандов в комплексе [Cb*Co(MeCN)₃]⁺ 46 1.2.3.3.3амещение лигандов в комплексах [Cb*Co(CO)j]⁺ и (С₄Рм)Со(СО)₂Х 47

4. Боратабензольные комплексы 49

5. Трехпалубные комплексы 50

6. Комплексы со связями М-М 54

Оглав,

1.2.7. Кобальтакарбораны 56

2. Химия тетраметилциклобутадиеновых комплексов кобальта
(обсуждение результатов)

1. Синтоны фрагмента [СЬ*Со]⁺ 59

2. Комплексы с 5-электронными карбо- и гетероциклическими лигандами 62

3. Комплексы с циклопентадиенильньши лигандами 62

4. Инденильные и флуоренильные комплексы 64

5. Пирролильные и фосфолильные комплексы 66

6. Электрохимическое поведение 71

7. Химическое окисление 75

2.3. Кобальтакарборановые комплексы 76

8. Синтез комплексов с трикарболлидными лигандами 78

9. Синтез комплексов с фосфадикарболлидными лигандами 81

10. Установление строения синтезированных комплексов 86

11. Электрохимическое поведение кобальтатрикарболлидов

и -фосфадикарболлидов 95

4. Ареновые комплексы 98

5. Скошенные трехпалубные комплексы с центральным инденильным лигандом 102

1. Синтез скошенных трехпалубных комплексов 102

2. Нуклеофильное расщепление 107

3. Структура трехпалубного катиона [Cp*Ru(u:Ti⁵:₄⁶-C₉H7)CoCb*]⁺ Ю9

4. Электрохимическое поведение 111

6. Трехпалубные комплексы с центральным циклопентадиенильным лигандом 113

7. Заключение 118

3. Экспериментальная часть 119
Выводы 148
Список литературы 149

Введение к работе

ВВЕДЕНИЕ

Сэндвичевые соединения занимают центральное место в химии тг-комплексов переходных металлов. Исследование закономерностей, определяющих их образование, строение и реакционную способность является одной из приоритетных задач металлоорганической химии. Циклопентадиенильные производные железа и рутения нашли применение в гомогенном катализе, стехиометрическом органическом синтезе, а также для создания материалов, обладающих необычными свойствами. Однако родственные им циклобутадиеновые комплексы кобальта изучены в значительно меньшей степени. В то же время сходство этих соединений с циклопентадиенильными производными позволяет ожидать, что они также окажутся полезными для практического использования.

Большинство известных циклобутадиеновых комплексов кобальта являются производными (СДі^СоСр вследствие легкости их получения димеризацией алкинов в координационной сфере металла. Однако инертность циклопентадиенильного лиганда препятствует превращению данных соединений в другие комплексы фрагмента (С^Н^Со. Мы обратили внимание на доступный (дикарбонил)йодидный комплекс СЬ*Со(СО)2І (Cb* = С4МЄ4), который легко получается из димети л ацетилена и карбонила кобальта. Наличие лабильных Г и СО-лигандов делает его перспективным исходным соединением для синтеза тетраметилциклобутадиеновых комплексов различных типов. Хотя к началу настоящей работы были известны отдельные примеры таких соединений, однако систематического изучения в данной области не проводилось.

Целью диссертационного исследования является разработка методов синтеза тетраметилциклобутадиеновых комплексов кобальта, а также исследование их строения и реакционной способности.

Циклобутадиеновые комплексы кобальта

Литературный обзор

1. ЦИКЛОБУТАДИЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ КОБАЛЬТА (литературный обзор)

В 1977 г. Ефрати опубликовал исчерпывающий обзор по циклобутадиеновым комплексам переходных металлов.¹ Позднее были опубликованы обзоры, рассматривающие отдельные аспекты химии соединений железа и кобальта.²'³'⁴'⁵'⁶ Особенно интенсивно в последнее время развивается химия производных кобальта. Методы синтеза и реакционная способность этих соединений детально рассматриваются в настоящем.литературном обзоре.

Похожие диссертации на Химия тетраметилциклобутадиеновых комплексов кобальта

Новые биядерные комплексы никеля и кобальта. Синтез, строение, электрохимические и магнитные свойстваТрофимова, Екатерина Александровна

Комплексы кобальта и железа с макроциклическими и хелатирующими лигандами как реагенты для окислительного расщепления нуклеиновых кислотБелков, Владимир Михайлович

Монокатионные ареновые комплексы кобальтаПронин, Андрей Анатольевич

Гетероспиновые о-семихиноновые комплексы кобальта, марганца и железа с нейтральными, анионными и радикальными азотсодержащими лигандамиПротасенко Наталья Алексеевна

Клеточные комплексы железа и кобальта(II) с 1,4-пентадиенильными, фторсодержащими и ионогенными заместителями : синтез, строение и свойстваБелая, Ирина Геннадьевна

Синтез, строение и свойства комплексов N-тиоациламидофосфатов с катионами кобальта(II), цинка(II), кадмия(II) и щелочных металловСафин Дамир Амирович

Синтез и каталитическая активность циклогексадиенильных комплексов рутенияТрифонова Евгения Александровна

Комплексы переходных металлов с аценафтендииминовыми лигандамиСоколов Владимир Геннадьевич

Атраны и ионные комплексы в дизайне биологически активных соединенийАдамович Сергей Николаевич

Электронные спектры поглощения сэндвичевых комплексов переходных металлов в паровой фазеКетков, Сергей Юлиевич