Электронная библиотека диссертаций и авторефератов России
dslib.net
Библиотека диссертаций
Навигация
Каталог диссертаций России
Англоязычные диссертации
Диссертации бесплатно
Предстоящие защиты
Рецензии на автореферат
Отчисления авторам
Мой кабинет
Заказы: забрать, оплатить
Мой личный счет
Мой профиль
Мой авторский профиль
Подписки на рассылки



расширенный поиск

Физико-химические особенности кинетики роста монокристаллов дигидрофосфата калия Велихов, Юрий Николаевич

Данная диссертационная работа должна поступить в библиотеки в ближайшее время
Уведомить о поступлении

Диссертация, - 480 руб., доставка 1-3 часа, с 10-19 (Московское время), кроме воскресенья

Автореферат - бесплатно, доставка 10 минут, круглосуточно, без выходных и праздников

Велихов, Юрий Николаевич. Физико-химические особенности кинетики роста монокристаллов дигидрофосфата калия : автореферат дис. ... кандидата химических наук : 02.00.04.- Харьков, 1993.- 11 с.: ил.

Введение к работе

Актуальность работы. Кристаллы дигидрофосфатов и дигидро-ароенатов_ щелочных металлов и аммония, выращиваемые из водных растворов, благодаря своим нелинейным и электрооптическим свойствам а хорошей однородности в больших объемах успешно применяются в квантовой электронике, в частности, для модуляции, сканирования и преобразования частоты лазерного излучения. Развитие в последние годы лазерной техники привело к необходимости выращивания крупных и высокосовершенных кристаллов. Первостепенной задачей современной кристаллографии является выяснение и точное понимание условий, определяющих как кинетику роста кристаллов, так и их качество. Важными факторами, влияющими на процессы роста и качество кристаллов дигидрофос-фата калия ( KDP ) являются чистота исходного сырья, предварительная обработка растворов и их состав, а также такой сравнительно новый способ влияния на процесс кристаллизации, как введение в систему стимулирующих рост добавок.

ЙМШ настоящей работы является изучение общих закономерностей кристаллизации дигидрофосфата калия в зависимости от условий выращивания и выяснение их природы, а также исследование возможностей увеличения скоростей роста кристаллов путем подбора органических добаиок.

При достижении цели решались следующие зада,чиг;

разработка методики получения особе чистой соли с минимальным содержанием кристаллоактивных примесей;

исследование кинетики роста кристаллов КБ? из растворов не-стехиометрического состава;

выяснение влияния температуры на скорость роста кристаллов, изучение температурной зависимости величины "мертвой зоны";

изучение кристаллизации дигидрофосфата калия из растворов, содержащих органические добавки и примеси';

исследование влияния предварительной обработки растворов

( глубокого перегрева и тонкой фильтрации ) на кинетику роста кристаллов KDP ;

- изучение спектров УФ-поглощения растворов КН2РО4 в зави
симости от уровня содержания в них примесей, разработка путей
его уменьшения.

Зашаа новизна,,и практическая; значимість работа

  1. Впервые получен особо чистый диівдрофоофат калил с содержанием основных примесей на уровне 2~5-НГЧйас.$.

  2. Изучены спектры пропускания растворов KHjPOi, в ближней УФ-области в присутствии примесей кьтионного и анионного харак-

тера. Показано, что наряду с прам&оящ железа, хрома и алюминия заметный вклад в поглощение вносят катионы ртути, висмута, мзди и сурьмы, а также вольфрамат-, молибдат-, манганат-, ванадат-, бихромат-(хромат-), силикат-, карбонат- и фторид-ионы.

3. Изучен характер изменения нормальной скорости роста в за
висимости от пересыщения в широком интервале кислотности раст
воров и температуры. Предложена методика расчета пересыщений

в растворах нестехиометраческого состава. Показана возможность увеличения скоростей роста при выращивании из растворов несте-хиометрического состава^при повышенных температурах. Предложен подход к объяснению полученных закономерностей, учитывающий как примесный состав, так и кислотно-основные равновесия в растворе.

  1. Показано, что тонкая фильтрация и глубокий перегрев растворов для выращивания способствует увеличению скоростей роста. кристаллов.

  2. Обнаружено значительное увеличение нормальной скорости роста и уменьшение величины "мертвой зоны" при росте кристаллов KDP в присутствии органических добавок. Установлено, что характер влияния органики определяется природой и концентрацией добавки, примесным составом раствора и температурой роста. Для предотвращения вхождения органики в кристалл предложено использовать борную кислоту.

. С. Впервые установлена четкая корреляция между кинетикой роста кристаллов, содержанием в них органических примзсей (в пересчете на общий углерод ), поглощением растворами УФ-излуче-ния и временем их хранения.

Результаты, полученные в работе, могут быть использованы в практике выращивания кристаллов для увеличения скоростей роста. Особо чистый дигидрофосфат калия нашел применение в качестве исходного сырья для исследований процессов роста и качества кристаллов KDP в Институте монокристаллов АН Украины.

Положения, выносимые на зашту:

- массовая кристаллизация дигидрофосфата калия из растворов
насгахиометрпческого состава приводит к уменьшению содержа
ния примесей железаУ хрома, алюминия в соли до уровня

2~5-10""5мас.$;

предварительная обработка растворов ( глубокий перегрев & тонкая фильтрация ) способствуеф ускорению роста, кристаллов; повышение температуры, а также выращивание из растворов не-стехиометрического состава приводит к уменьшению величины "мертвой зоны" и увеличению нормальной скорости роста при фиксированном пересыщении;

при введении в раствор дигидрофосфата калия органических добавок (ОД) наблюдается значительное увеличение скоростей роста; характер влияния ОД на процессы роста полностью определяется природой вводимой органики, ее концентрацией, температурой роста, а также примесным составом исходной соли;

введение в растворы, содержащие ОД, сорной кислоты, устраняет их влияние на кинетику кристаллизации за счет селективного связывания;

длительное использование и хранение растворов для выращивания отрицательно влияет на процессы роста и качество кристаллов; в зависимости от времени хранения значительно увеличивайся величина "мертвой зоны", замедляется скорость роста, появляются новые полосы поглощения в УФ-спектрах растворов, увеличивается концентрация углеродсодерглгг.пх примесей в кристаллах;

катионы ртути, висмута, меди и сурьмы, а также анионы некоторых переходных элементов снижают пропускание растворов дигидрофосфата калия в ближней УЗмэбласт;;,

Адгобапи.я работу. Результаты работы докладывались на УТИ Всесоюзной конференции по методам получения и анализа высоко-чистых веществ (Горький, 1988), 7 Всесоюзной конференции по росту кристаллов (Москва, 1388), Всесоюзном семинаре "Фосфатные материалы" (Апатиты, 1990), Всесоюзной школе по росту кристаллов (Харьков, 1990), 8 Всесоюзной конференции по росту кристаллов (Харьков, 1992), IX конференции по химии еысоко-чистых веществ (Н.Новгород, 1992).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано II печатных работ.

Объем и структура, диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка цитируемой литература.. Рг-бота изложена на 156 стракицах машинописного текста, включающих 48 рисунков, 9 таблиц, список литературы аз 132 наименований.

Похожие диссертации на Физико-химические особенности кинетики роста монокристаллов дигидрофосфата калия