Введение к работе
Актуальность темы исследования, в последнее время значительное внимание уделяется разработке, исследованию свойств и практическому использованию систем записи оптической информации на основе комплексных соединений металлов переменной валентности. Бесьна перспективными в этом плане представляются фотослои, получаемые из галогенидов (преимущественно хлоридов) меди (П) и органических матриц (например, поливинилового спирта - ПВО.
применение Фотослоев пвс-cuci,. для- которых возможно термическое усиление изображения, ограничено их ни:.сой светочувствительностью по сравнению с существующими ныне Фотоматериалами, кроме того, в практике применения Фотослоев, в том числе и на основе Cuci2, необходимо варьировать границы их спектральной чувствительности и саку чувствительность, препятствует этому недостаточная изученность оптических свойств пленок пвс. содержащих комплексы cuun. и противоречивость имеющихся в литературе данных о природе Фоточувствительности и процессах Формирования изображения в пленках пвс-cuci,. Указанные обстоятельства приводят к целесообразности исследования оптических свойств, механизмов Фотолиза и радиолиза систен, содержащих комплексы меди, *
изучение оптических свойств системы пвс-сисід позволяет полнее выявить процессы взаимодействия ионизирующего излучения и света с полимерами и комплексами, фотохимические и энергетические свойства комплексных соединений, а в данном случае, и механизн цепных процессов в твердом теле, кроне того, анализ изменений оптических свойств системы при Фото-. тєрмо- и радиационном воздействии на нее имеет существенное прикладное значение, так как способствует наиболее правильной опенке Физико-химических характеристик системы и выбору оптимальных технологических параметров записи информации.
Целью настоящей работы является исследование оптических свойств системы поливиниловый спирт-хлоридные конплексы неди
в различных режимах температурной и временной регистрации в заьлсимости от состава вводиных в полимерную матрицу комплексов меди, дефектов структуры пвс и описание на этой основе фото-, термо- и радиапионностинулированных процессов ее разложения.
Научная новизна работы заключается в том. что впервые '
проведено систематическое исследование зависимости оптичес
ких свойств. Фотолиза и радиолиза пленок пвс-сисц от соста
ва вводимых в полимерную матрицу комплексов меди и радиаци
онных дефектов пвс методами абсорбционной спектроскопии и
люминесценции. ;
установлено, что спектры поглощения растворов и пленок ПВС с хлоридом меди (II) являются суперпозицией спектров поглощения сольватохлоридных комплексов меди, в которых молекулы ПВС могут играть роль лигандов. Получены экспериментальные результаты, позволившие высказать предположение, что сильное взаимодействие комплексов меди с нолекулани ПВС осуществляется, как правило, через дефектные группы молекул полимера.
сделан выбод об образовании в растворах и пленках поливинилового спирта, содержащих хлорид меди Ш) и избыток ионов хлора (ПВС-сисіх-сГ). высшего клоридного комплекса меди tciicij i*V. Обнаружена его светочувствительность, предложен механизн Фотоинипиированного распада.
предложена интерпретация спектров поглощения и люминесценции пленок пвс. изготовленных из облученного у-квантами порошкообразного полимера (ПВС-у), ПВС-сис^. Показано, что ото- и радиаоионностинулированная люминесценция пленок пвс-сисц. пвс-j-cucii обусловлена релаксацией возбуждения на дефектных группах молекул'полимера, продуктах взаимодействия комплексов меди с органической матрицей и Фотохимического разложения системы.
Установлено, что в систене пвс-cuci, осуществляется передача энергии между дефектными группани молекул иолимера. с органической матрицы на комплексы меди и с комплексов меди
на молекулы пвс.
Впервые измерены кинетические характеристики центров наведенного поглощения и люминесаенпии в пленках пвс, пвс-сисі2.
Рассмотрено влияние радиационного деФектообразования на оптические свойства пленок пвс и Фотохимическое разложение системы поливиниловый спирт - хлоридные комплексы меди,
показана возможность изменения интенсивности поглощения и границ спектральной чувствительности систем на основе сисіг в области перекодов с переносон заряда комплексных соединения си (П) за счет изненения набора и концентраций последних, варьирования полярностью матрицы и созданием l ней радиационных дефектов.
практическая значимость работы.
полученные результаты в целом могут быть использованы для создания теории цепных процессов в твердом теле.
Предложенные способы расширения границ спектральной чувствительности и повышения Фотографической чувствительности пленок пвс-сисіг позволяют целенаправленно воздействовать на Физико-химические параметры Фотографических систем с целью их улучшения.
Результаты изучения радиационного деФектообразования в ПВС могут быть применены для создания устойчивых к ионизирующему излучению материалов.
защищаемые положения.
Результаты исследования оптических свойств системы поливиниловый спирт - хлоридные комплексы меди, проявляющиеся в спектрах поглощечия. свечения и возбуждения Фотолюминесценции, радиационносткмулировакноя люминесценции в различных режимах физического. воздействия на систему, температурной и временной регистрации.
предложенные гипотезы неханиэна комплексообразовапия в жидких и твердых спиртовых растворах, содержащих хлорид неди (II). и передачи энергии в твердом растворе хлоридпыя
- б -
комплексов меди в ПВС.
влияние радиационных дефектов на свойства пленок пвс, пвс-сіісіі.
основные Фотохимические свойства пленок пвс-сисі2-сГ.
ПВС-if-CUClj. ПВС-CUClj.
Апробация работы, Результаты работы изложены в 13 науч- ' них публикациях и обсуждены на Международном конгрессе по Фотографической науке (Пекин. 1990). на vi всесоюзном совещании по Фотохимии (Новосибирск. 1969). на II всесоюзной конференции "Оптическое изображение и регистрирующие среды" (Ленинград. 1990), на v всесоюзной совещании "Радиационные гетерогенные процессы" (Кемерово. 1990). на , v всесоюзной конференции "Бессеребряные и необычные Фотографические процессы* (Суздаль. 1983). на XVII всесоюзном чугаевском совещании по химии комплексных соединений (НИНСК. 1990).
структура и обьен работы, диссертационная работа состоит из введения, шести глав, заключения, списка литературы из 138 наименования и приложения. Работа изложена на 112 страницах машинописного текста, иллюстрирована 52 рисунками. 20 таблицами.
![Агрегационное поведение и реакционная способность производных фенолов, каликс[4]резорцинаренов, их комплексов с медью (II) и лантаном (III) в водно-органических и мицеллярных растворах](/i/i/4490/49421.png "Агрегационное поведение и реакционная способность производных фенолов, каликс[4]резорцинаренов, их комплексов с медью (II) и лантаном (III) в водно-органических и мицеллярных растворах Рыжкина Ирина Сергеевна")
