Введение к работе
f*K]f
п \ Актуальность темы. Дигофузионно-контролируемые реакции ту-^йе]ния люминесценции в жидкой фазе являются широко распространенным объектом фотохимических исследований, используемым в биоэнергетике, лазерной и люминесцентной технике. Вашим аспектом их изучения является разработка основанных на особенностях кинематики движения реагентов в среде прибликенных подходов к расчету констант скоростей примесного тушения как в изотропном случае, так и с учетом возможностей анизотропии реакционной способности реагентов. Это позволяет адекватно оценивать константы скорости в различных случаях. Актуальным является и поиск общих способов расчета констант тушения Ште-рна-Фольмера, анализ диффузионной зависимости которых дает возможность извлекать информацию о дистанционной зависимости вероятности тушения в реакционной паре. Изучение влияния различных физических факторов на спиновую динамику рекомбинирую- щих ион-радикальных пар имеет большое значение для радиацион-но-химических исследований, использующих для детектирования этих пар их рекомбинашгоннув люминесценции.
Цель padоты состоит в разработке кинематических подходов к расчету констант скоростей тушения люминесценции, а также констант тушения Штерна-Фольыера. В области рекомбинационнои люминесценции ставится задача анализа физических факторов, приводящих к подавлению амплитуды биений в рекомбинационнои кинетике, а также построение динамической теории шогокванто-вых резонансов в оптически детектируемом ЭПР радикальных пар в жидкости.
Научная новизна.
-
Развиты эффективные приближенные метода теории изотропного дистанционного тушения при диффузионном движении реагентов и анизотропного'контактного тушения при црыяковом перемещении.
-
Разработана методика расчета диффузионной зависимости констант Штерна-Фольмера при произвольной дистанционной зависимости вероятности тушения в реакционной паре.
-
На модельном уровне впервые показано, что меяспиновое взаимодействие в рекомбинирующей радикальной паре способно приводить к подавлению амплитуды биений в кинетике рекомбинационнои люминесценции в сильных магнитных полях.
4. Построена теория многоквантовых спектров ОД ЭПР в динамическом варианте.
Практическая ценность. Разработана и передана потребителям Фортран-программа для расчета констант тушения Штерна-Фольмера в жидких растворах. Развитая теория многоквантовых спектров ОД ЭПР может применяться к анализу соответствующих экспериментальных спектров, регистрируемых в радиационно-хи-шческих экспериментах в слабых магнитных полях.
Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на ІУ Всесоюзном симпозиуме "Динамика элементарных атомно-молекулярных процессов" (Черноголовка, 1987), III Республиканской семинаре по спин-селективным процессам в возбужденных триплетних состояниях (Черновцы, 1987), IX Международной .Школе по магнитному резонансу (Новосибирск, 1987), а также на общетеоретическом семинаре в Институте химической физики АН СССР.
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 печатных работ.
Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 200 машинописных страницах, включая 26 рисунков, одну таблицу и список литературы из 214 наименований на 22 страницах.
