Введение к работе
Актуальность работы. Первичные процессы фотохимического реноса электрона лежат в основе процессов биосинтеза пишонтов фотосинтеза в кивых организмах. Исследование процессов тосинтеза проводится как в сложных биологических, так и в лее простых модельных системах. Моделирование первичных оцессов фотосинтеза представляет интерес также в связи с зданием искусственных фотокаталитических систем для «образования и запасания солнечной энергии. Многочисленные следования первичных процессов фототареноса электрона в дельных системах показали, что основная проблема при этом іключаетея в предотвращении или замедлении обратного переноса юктрона. Причем, если молекулы донора и акцептора связаны івалентно гибким мостиком, то скорость переноса электрона на сцептор низкая. Высокая скорость переноса электрона может быть )стигнута лишь при фиксации молекул донора и акцептора на гределенном расстоянии. Однако, в этом случае такие высокая юрость отмечается и для обратной реакции.
Реакционный центр фотосинтеза, выполняющий функцию «образования квантов света в энергию разделенных зарядов в гаых организмах, представляет собой пигмент-белковый комплекс. ж этом, определенную роль в процессах переноса электрона в эакционном центре фотосинтеза играет внутримолекулярная эдвижноегь белкового компонента, карбоксильные группы которого заимодействуют с молекулами порфириновых пигментов. В розульта-э, белковая матрица является не только средой, в которой ротекает реакция разделения зарядов, но также имеет и другие ажные функции, пока еще недостаточно исследованные, что Зусловлено сложностью биологического объекта. В связи с этим, оздание полимерной модельной системы на основа димеров (или ссоциатов) порфирина, воспроизводящей отдельные свойства игмент-белкового комплекса, представляет интерес для сследования широкого круга задач, связанных с первичными роцесса фотосинтеза. Следует отметить, что пигмент-полимерных истем, близких по свойствам к природным реакционным центрам в астоящее время пока не создано.
Цель работы. Получение шрфирин-макромолекулярных сист« для моделирования стадии разделения зарядов с участие ассоциатов порфирина и изучение в них первичных фотопроцессов.
Научная новизна работы. Впервые получен полимерный моделі ный реакционный центр на основе ассоциатов порфиринг иммобилизованного в дифильном полимере. При создании данног модельного реакционного центра :
обнаружено фотоиндуцированное образование катион-радакЕ лов тетра(п-аминофенил)порфина и накопления его дикатис нов при температуре 293 К ;
получены порфирин-полимерные системы, в которых моле^ ассоциированного порфирина взаимодействуют с карбоксилі ными группами макромолекул ;
показано, что ассоциаты порфирина, иммобилизованного дифильном полимере, способны фиксироваться в его гидре фобных областях в отличие от ассоциатов порфирина низкомолекулярном растворе ;
- показано, что фоторэакция прямого переноса электро-
значительно эффективнее протекает в порфирин-полимернс
системе, чем в низкомолекулярной; при этом, в полимерно
системе отмечается стадия фотоактивации.
Практическая ценность. В данной диссертационной работе :
обнаруженные необычные свойства тетра(л-аминофенил)пот. фина и его полимер-связанных производных дают возможной конструировать на их основе модельные системы для пре образования световой энергии в химические вида анергии ;
предложенный метод анализа кинетики затухания флуоресцен ции может быть использован при исследовании конкретны механизмов фотохимических реакций и определения констан скорости элементарных стадий.
Апробация работы. Материалы диссертации докладывались обсуждались на следующих конференциях :
- Всесоюзное совещание "Процессы фотопереноса электрона
протона" (Звенигород, 1988) ;
- VI Всесоюзное совещание по фотохимии (Новосибирск, 1989)
Публикации. Основные результаты диссертационной работ
опубликованы в 6 печатных работах.
Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из едения, семи глав, выводов, приложения и списка литературы.
Диссертация изложена на '2ІІ страницах машинописного текста, лючая 44 рисунка и II таблиц. Список цитированной литературы -8 наименований.
