Содержание к диссертации
ВВЕДЕНИЕ 3
Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР * 4
I.I. Синтез, строение и химические свойства систем на
основе 5Г-аллильных комплексов. ^-Аллильные ком
плексы молибдена и вольфрама . 4
1.2» каталитические свойства систем на основе 5і-аллиль~
ных комплексов молибдена и вольфрама................ 12
1.3. Кинетические закономерности полимеризации бутади
ена и природа активных центров 16
1.4. п0ЛИМ8Ризацжя пдклоолефшов с раскрытием цикла 20
Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА 33
-
Исходные вещества, их получение и очистка 33
-
Получение 5и-аллильных комплексов молибдена и вольфрама 36
-
Методика анализа 39
-
Методика проведения опытов по полимеризации 40
2.5. Методы исследования полимеров 42
Глава 3. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ 1,2Ч10ЛИМЕРИЗАЦИИ БУТАДИЕНА
НА ОСНОВЕ Sl-АЛЛШШЖ КОМПЛЕКСОВ МОЛИВДЕНА 46
3.1. Полимеризация бутадиена под влиянием систем на основе "оГ-аллильных комплексов молибдена в сочетании
с алж лгал ore нидами... 46
3.1.1. Кинетика полимеризации бутадиена под влиянием ка
талитической системы тетра-5Г-^ллилмолибден -
йодистый аллил 48
л
3.1.2. Кинетика полимеризации бутадиена под влиянием
каталитической системы тетра-^-аллшшолибден -
йодистый аллил в присутствии гидроксилсодержа-
щих соединении. 64
3.2. Полимеризация бутадиена под влиянием систем
на основе тетра-^-алдилмолибдена в сочетании
с галогеноводородами , 60
-
Полимеризация бутадиена под влиянием каталитической системы тетра-^С-аллилмолибден - молекулярные галогены 68
-
Полимеризация бутадиена под влиянием,системы
тетра-'ІК -аллилмолибден - трифенилхлорметан. ^
Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ Зс-АЛЛЙЛЬНЫХ
КОМПЛЕКСОВ МОЛИБДЕНА С ГАЛ0ГЕН0С0ДЕР1АЩШ/М
СОЕДИНЕНИЯМИ^', J. 78
4.1. Взаимодействие тетра-^-аллилмолибдена с гало-
геносодержащими соединенияии 78
4.2. Исследование взаимодействия ди-бис-^Г-аллил-
молибдена с галогеносодержащими соединениями ».92
Глава 5. ИССЛЕДОВАНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК 1,2-П0-
ЛИБУВДША, ПОЛУЧЕННОГО ПОД ВЛИЯНИЕМ СИСТЕМ
НА ОСНОВЕ ТЕТРА-чГГ-АЛЛИЛМОЛИВДЕНА 96
Глава 6. СИНТЕЗ ТЕТРА-К-АЛЛИЛВОЛШРАМА И ПОЛИМЕРИЗАОДЯ
1ЩКЛ0ПЕНТЕНА ПОД ВЛИЯНИЕМ СИСТЕМ НА ЕГО ОСНОВЕ 109
ЗАКЛЮЧЕНИЕ П9
ВЫВЙВД.. 123
ЛИТЕРАТУРА 125
Введение к работе
Работами школы академика Б.А.Долгошюска убедительно показано, что использование индивидуальных металл оорганических соединении, в частности, #Г-аллильных комплексов переходных металлов, в качестве катализаторов стере оспецифиче ской полимеризации диенов не только открывает новые пути создания каталитических систем, но и существенно облегчает задачу изучения механизма их действия.
В связи с возросшим интересом к 1,2-оолибутадиену в последние годы в ИНХС АН СССР был выполнен цикл исследований по разработке катализаторов, приводящих к этому полимеру.
Среди предложенных высокоактивных и высокоселективных катализаторов I,2-полимеризации бутадиена особое место занимают системы на основе тетра-^-аллилмолибдена, применение которых не связано с использованием алюшнийорганического сокатализатора.
Наличие примеси ди-бис-^-аллилмолибдена в синтезированном гетра-^-аллилмолибдене, от которой не удавалось освободиться, используя традиционный метод перекристаллизации в пентане, имело результатом снижение активности полученных, каталитических систем.
Вследствие этого особенно актуальным становится вопрос о получении индивидуальных металлоорганических комплексов и создании на их основе эффективных катализаторов пшшмеризации. Перспективным направлением является применение катализаторов на основе индивидуальных мэталдоорганических. соединений в полимеризации циклооле-финов, протекающей по механизму мзтатезиса.
Кроме того, представляется важным исследование кинетических закономерностей полимеризации и изучение природы активных центров, осуществляющих процесс полимеризации.
