Введение к работе
'. '".''.,
Актуальность работы. Интерес к исследованию нитросов-" динений обусловлен широким спектром их практик -!КОГО ис-' пользования при получении различных полимерішх материалов, к сителей, биологически активных вешеств на их основе, а" также взрывчатых веществ. .1ри этом для предсказания реакционней способности нитросоединений в различных реакциях.; необходимо знание геометрических параметров свободной мо-» лекулы, когда межмолекуляряое в? содействие отсутствует., Эти прпаметры могут быть такие использованы для расчета .'
электронного строения и термодинамических фун ли молекул,
- также для построения эмпиричес їх корреляций "структура-
свойство". ' ,
Работа выполнена в соответствии c-Kcoj '.напионным пял-ном АН СССР .1 направлению 2.1 "Теория химического строе-. і ш, реакцшм ая способность, ки. . ,'йка".
Цель работы.- Установление строеяг" ряда молекул нитросоединений для исполъе. зания их структурных параметров разработке схем расчета физико-химических свойств веществ и теоретических концепций реакционной способности нитросоединений.
В соответствии с целью в работе ставились хедующне задачи;
Т., Электроно1>.афическое исследование геометрического строения ароматических и гетероциклических нитросоединений: 4„4,-даяитродафенила (4,4'-ДНДО)» 2-нитродифенила (2-НДФ), 2,2с-динитро-4е4'-- гхлог. .лфеяила (2,2'-ДНДО) и 2-метил-4-тринитрометил-'1„2„3-триазола (ТНМТ).
Наиоолышй интерес в структурном исследовании пред
ставляли следугоідие вопросы:
а) влияние нитрогрупп в орто- и пара-положениях фенильных
колец на коь*юрмацию дифенильяого фрагмента \
б) ветчина и направлені, j деформации бензольных колец в
зависимости от электроотрицательнооти замеотителя;
в) выяснение соотношения длин связей С».»! и ІЇ-Н в '
триазольном цикле;
4 г) влияние природа эш^стятоля на геометрические параметри тринитрс:.:отіишшЙ группы.
-
Ресскно прямой колебательной задачи (расчет частот и Форм нормальных колобані'ЛІ) па осново модельных силових полей.
-
Использование собственных экспериментальных и литературных данных для параметризации ь-^тода молекулярной ыоханики с цельп априорного расчета конфорк цпй п; азводных дифек&ла в газовой фазе и последующего расчета плотности их монокристаллов.
Научна* новизна. Впервые получены геометрические параметри для молекул яитросоеданений: 4,4,-Д2Яитроднфенила, 2-питроди$окала, 2,2,-дииитро^,4»-двхлорди$''ОЯИла и 2-ие-тил-4-трпяитрометкл-1,2,3-триазола. Устаноапоны закономерности в геометрических параметрах и в конформапиях иитро-соедилеяай этих типов. Сделано предположение о существования внутримолекулярной водородной связи в "олекула 2-нит-родкфенила в газовой фазе. Отмечены огракиченил в исполь 8оваішй неэмпирических квантовохдмяческих расчетов для определения геометрии 1,2,3-триазольного цикла. Для всех исследованных молекул выполнен расчет частот и форм е р-малышх колебаний, средних амплитуд колебаний пар атомов и коэффициентов перпендак/лягчнх амплитуд яа основе спектральных данных.
Практическая значимость Работы. Реэу.^тьтаты работы могут быть испольэоваин как справочные данные; для опенки строения родственных соединений; в кведтовохниических расчетах электронного строения и термодинамических функций молекул; для расчета физико-химических свойств вещест таких как плотность, термическа;. стабильность. Полученные структурные данные важны для развития концепций теоретпг ческой рганической химии, так как знание геометрического в электронного строения молекул позволяет создать научные основы теории реакционной способности органических соединений.
Апробация работу. Основные результаты работы обсуж-
далисі на научно-технических семинарах кафедри хитсгя я технологии органических соединений азота ИИ «л.Ленсовета и били доложены на ІУ Европейском симпоэмуко по газовой электронографии (Великобритания, 1991), Л Всесоюзном совещании по органической кристаллохимии {г.Киев, 1991), I Всесоюзной конференции по теоретической органической химии (г.Волгоград, 1991), 7 Всесоюзной конференции по химии азотосодеряащих гетероциклических соединеялй (г.Черноголовка, 1991), І Всесокзнсм симпозиуме "Метод дифракции электронов в исследовании структуры веіпествн(г.Звенигород, 1991}.
Публикации. По материалам диссертации опубликован» 4 статьи и тезисы 5 доклрчов на Всесоюзных конференциях.
Рекг-ендаготи к использованию материалов диссертации. Результаты диссертационной работы рекомендовали для использования в ЛТИ им.Ленсовета, на химическом факультета МГУ имени Н.В.ЛомоносоЕа, в Ивановском хикико-технологичес-ком институте в Я;.титуте органической и физической химии КФ АН СССР (Казань), в ИНЭОС и ИОХ АН СССР и др.
Структура и объем работы. їїиссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка использованной литературы и приложения.
