Введение к работе
Актуальность проблемы.
Хелагные комплексы являются популярными объектами исследований в различных областях неорганической, координационной и физической химии. В лаборатории органических лигандов ИОХ РАН в течение многих лет изучается синтез, строение и химические превращения хелатов бора, а также переходных металлов, с целью использования этих комплексов в качестве исходных или промежуточных реагентов в синтезе различных органических соединений . Такой подход позволяет осуществлять нехарактерные для свободных лигандов превращения через их хелаты, и в этом смысле можно говорить о "хелатном органическом синтезе" - актуальной и перспективной методологии.
В последние годы в ИОХ разработаны удобные методы получения n/,a/ -ацеталей (аминалей) и N,S -ацеталей d , ск -диоксо-кетенов - эффективных хелатируюцих лигандов и реагентов гетероциклического синтеза . Следовало ожидать, что хелатообразо-вание с соединениями бора способно существенно изменить химические свойства кетенацеталей этого типа и открыть новые интересные синтетические возцожности, способные привести к созданию оригинальных схем построения гетероциклических систем.
Цели работы
Синтез хелатных комплексов бора с tftN - и V,S -ацаталя-ии <*,<* -диоксокетенов и изучение их реакционной способности. Использование хелатов этого типа в качестве исходных соединений для разработки нестандартных способов получения новых производных пиразола, пиридина и пиримидина, в той числе таких соединений, которые цогли бы быть применены для построения более слезных конденсированных гетероциклических систем.
2.
Научная новизна и практическая ценность работы.
Разработана новая стратегия применения Л/,Л/- и А/,? -а це та лей «(..^.-диоксокетенов в гетероциклическом синтезе, основанная на нестандартных превращениях их хелатных комплексов с бором.
Синтезированы дифтор- и дифанилборные комплексы м,м -и k/,S -ацеталей диацетил- и ацетил(этоксикарбонил)кетевов, а также кетенаминалей, содержащих 1,3-циклогександионовый.фрагмент, исследовано их строение и химические.свойства. Установлено, что они способны в мягких условиях реагировать с ацеталяыи амидов по СНд или CHg-rpynne, непосредственно связанной с халатный кольцом.
Внесен существенный вклад в методологию "халатного органнії ческого синтеза-, что позволило разработать оригинальные схемы получения различных функциональнозаиеценных азотсодераацих гетероциклов: пиразолов, пиридинов, пир кы един ов, хиназолинов, индазолов и т.д.
Впервые описаны: І-алкил-8-(^-бензо;ілаиидицо)-4--пиридо-ны, 1-алкил-2-ыетил-3-циано-4-пиридоны, 3-ацетил-2-ыетилтио-«-гидроксипиридин, 3-бензоилаиинокарбонил-2-ыегил-1-аыино-4-ш:ридон Иредлояены новые перспективные реагенты гетероциклического синтеза: аминали пира з олил - и пирныидиниякетенов; производные 5-аыино-4-(пиразол-3-ил)пиразола и т.д. Открыты новые пути построения некоторых конденсированных гетероциклических систем: пиразоло /1,5-а/пиріашдиновой, піфазоло/4,5 ,1-і., j- /хиназолино-воа, 1,6-нафтиридииовой.
.Пубяикапия_я апробация работы. По шзтзряаяаы диссертации опубликовано % статей. Результаты работ были долскены
3.
на ХП Всесоюзной конференции по химии (3 -дикарбонильных соединений (Рига, 1991 г.).
Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на Н3Ч стр. машинописного текста, содержит 9 таблиц, и состоит из введения, литературного обзора по химии хелатов бора с (і -дикарбонильными соединениями и их'азотистыми аналогами, обсуядевия результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы,, включающего 8? наименований.
