Введение к работе
1.1. Актуальность темы. В последние десятилетия проводятся интенсивные исследования в области химии адамантана и его функциональных производных . Повышенный интерес обусловлен совокупностью свойств, определяющих возможность использования этих соединений в качестве компонентов смазок, мономеров для синтеза полимерных материалов, биологически активных соединений.
Дальнейшее развитие химии адамантана требует синтеза новых соединений, определения их физико-химических характеристик, изучения свойств и выявления области практического применения.
Среди многочисленных производных адамантана недостаточно изучены арил(гетерил)адамантилкетоны из-за отсутствия доступных методов синтеза.
О получении кетонов адамантанового ряда по реакции Фриделя-Крафтса, хорошо изученной на примере хлорангидридов алифатических, циклоалифатических и ароматических соединений, в литературе имеются лишь единичные сведения, в которых показано, что взаимодействие хлорангидрида адамантанкарбоновой кислоты с ароматическими углеводородами в зависимости от строения последних протекает с образованием продуктов адамантилирования или адаман-таноилирования.
В связи с этим систематическое изучение специфического поведения хлорангидридов замещенных адамантанкарбоновых кислот как адамантилирующнх и адамантаноилирующих агентов, синтез ароматических и гетероциклических кетонов на основе хлорангидридов адамантанкарбоновых кислот, изучение их химических свойств и определение физико-химических характеристик, а также поиск областей их практического применения является актуальной и важной задачей
1.2. Цель работы. Целью работы является выявление основных закономерностей взаимодействия хлорангидридов замещенных адамантанкарбоновых кислот с бензолом, толуолом, анизолом, тиофеном, и 2,2'-битиофеном в условиях реакции Фриделя-Крафтса, разработка методов синтеза арил(гетерил)адамантилкетонов, изучение их химических и физико-химических свойств и установление влияния ада-мантильного радикала на реакционную способность функциональных групп соединений данного ряда.
Работа выполнена в соответствии с программой Миннауки "Тонкий органический синтез" ("Университеты России").
1.3. Научная новизна. Впервые исследованы :
поведение хлорангидридов замещенных 1-адамантанкарбоновых кислот с ароматическими и гетероциклическими соединениями;
влияние характера заместителя в адамантановом каркасе на соотношение продуктов ацилирования - алкилирования;
возможность получения (адамантил-1)арил(гетерил)кетонов в условиях реакции Фриделя-Крафтса;
реакция хлорангидрида 2-адамантанкарбоновой кислоты с ароматическими и гетероциклическими соединениями. Показано, что в случае высокореакционноспособных соединений образуются (ада-мантил-2)арил(гетерил)кетоны. а в случае бензола и толуола смесь 1- и 2-ариладакантанов.
взаимодействие хлорангидридов галогензамещенных адаман-танкарбоновых кислот с катализатором Льюиса. Предложен оригинальный метод синтеза труднодоступных смешанных галогензамещенных- адамантанов;
химические свойства арил(гетерил)адамантилкетонов по карбонильной группе (оксимирование, восстановление), по адамантано-вому и гетероциклическому кольцам (реакции нитрования и бромиро-вания).
разработаны методы синтеза функциональных производных адамантана.
-
Практическая значимость работы . Разработаны препаративные методы синтеза арил(гетерил)адамантилкетонов и их функциональных производных . Найден способ синтеза труднодоступных смешанных дигалогензамещенных адамантана. Для ряда синтезированных соединений выявлена сильная цитостатическая активность, а также установлены благоприятные показания для функционально вазк-пых фосфоролипидов.
-
Апробация работы и публикации. Основные результаты работы представлялись на Четвертом всесоюзном совещании по химическим реактивам (Баку,1991г.) . IX Всесоюзной межвузовской научно-практической конференции студентов и молодых ученых (Сама-
pa.1991г.) . VI и VII Всесоюзных конференциях "Перспективы развития химии и практического применения каркасных соединений " (Волгоград, 1992г., 1995г.), VI Всесоюзном совещании по химическим реактивам (Уфа-Баку, 1993г.). По материалам диссертации опубликовано 3 статьи в центральной печати.
1.6. Структура и объем диссертации. Диссертационная работа включает введение, обзор литературных данных, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы, список литературы . Работа изложена на 128 страницах машинописного текста, содержит 10 таблиц, 83 рисунка, список литературы включает 129 наименований.
![Производные 2-арилспиро[3,1-бензоксазин-4,1`-циклопентана]: синтез, свойства и приложение к радикальной полимеризации](/i/i/4266/481802.png "Производные 2-арилспиро[3,1-бензоксазин-4,1`-циклопентана]: синтез, свойства и приложение к радикальной полимеризации Красько, Светлана Анатольевна")
