Введение к работе
Актуальность работы. Изыскание новых гербицидов срада
производных арилоксиуксусных кислот стало главным направлением исследовательских работ, проводимых за последние годы в проб-лешоіі лаборатории синтеза пестицидов Арксельхозакадешш (Арі.ЯіЛ). і-інтерес к производным арилоксиуксусных кислот, а такне к продукта!: их превращений следует объяснить тем, что некоторые из них уге рекомендованы к кассовому притненна в сельском хозяйстве в качестве гербицидов (2,4-Д, 2М-4Х, 2,4-аА) , другие не ввиду своей высокой эффективности могут представлять определенную практическую) ценность в обозряьяи будуче!.',. 3 этой связи проведение синтетических работ в области арилоксиуксусных кислот следует рассматривать как одно из iso-гочпсленяых актуальных направлений при создании новых эффективных гербицидов.
Цель работы. Целью настоящих исследований является проведение целенаправленного поиска гербицидов с прикэнепнеи определенных подходов к их синтезу, основанных, з частности, на ноеых, не исследованных сочетаниях в одной молекуле главных структурных йрагкентов различных как по своску строена, res л по действию на растения фитотоЕсичесипх зеїцестз.
3 этих целях намечалось осуществление синтеза новых производных арилоксиуксусных кислот, з состав которых з дачестзо дополнительных токсофорных групп при сохранении структурного ядра были введены сульфоязкыше, аридкарбаиодльные, гетериль-ные и другие радикалы, что дало бы возькяшесть получить в качестве гербицидов различные производные арзлсисиуксусных кислот.
Научная новизна. Показано, что гстдгг арилоксиуксусных ка слот не реагируют с грилсульфэхлоридааз, цеэтону.пх Н-арил-сульоонилпроизведные синтезированы арилеййиацвтйзгровішгєм грилсульфонамадозі а «ийа их Ы-чгетильных и Н-этоксикарбо-іпільсетигмгсг ігроизводйаг пберэдетвогл соствотствугсих лгеранги-
ЛРЯ203.-
Іїаіідено, что гддразиды арилоксиуксусЕцх гзюлот з отличие от соотвотствуиЕИх амидов легко роагпрузт с арилсульфохлордда-ки с образованием езгидаемнх К,Ї-днаіптагидргзпнсз, аоторыз
получены также встречным синтезом и подвергяутн исчерпывакцеыу метилировании. ЫоноыетилпроизБОдные указанных гидразидов синтезированы, действием арилоксиацеталхгорадов на о'-і:етиларпд-сульфогидразиды.
Разработан новый способ получения ~-аьшюэтидахндов аридоксзунсусных кислот, основанный на а«л:онолззе их эфпров зтилендаакиноы. Показано, что свободные арплокспуксусные кислоты с этилеядиакдноы вне зависпгостп от шляркых соотношений реагирующих веществ образуат нейтральные соли, которые при нагревании и .ту*" плавлении не переходят в оавдаекые Ii,&L'-6zc-арилохсиацеїгилзтплещшастдц. Последние получены взаимодействием указанных .Я-асиноэтЕлаглидов с соотЕетствулдал хлорангпд-ридацп.
Взаикодействиеы 2,4-ДЕХлор$еноксиацетЕлгуанпдина с адето-ухсусныы и малоновыи эфираки получены 2,4-дигидрокс2(2-гидрок-си^-цетил)-б-(Іі-2,4-дихдорфеноксиацетилаь!ино)ппр2ьидиіш, а взятоодействием аридоксиацетонитрилов с дхппіандааїшдом - симы-траазины. -
Бдс-вьтко-самм-триазины под действием хлораля образуют басхдоральашшопроизводные, которые в отличие от исходных акп-носоедивенпй с изоцианатага реагируют не по кесту ашкогрушш, а по кесту гидроксильной группы с образованием замещенных кар-баыатов.
Изучено взаикодейстзне стш-триазиновых четвертичных аммониевых солей (ЧАС) с аминофенолаш в присутствии щелочи. При атом получены аіишо<|енокси-сиь2.і-триазинн, которые легко ацили-руотся, а в условиях реакции диазотировання переходят в гид-роксифенокси-сжаг-трЕазшш, синтезированные такзе действием елеен щелочи и гидрохинона на хлор-сиш-триаэины. Полученные соединения адкидированы диштилсульфатом и этиловым эфиром *--брошропионовой кислоты. Взаимодействием указанных ЧАС с 4-гп-дроксифеноксиацв'тгшдоы получаны силаї-триазинцдоксіифеноксиаие-тащды.
Практическая ценность. Синтезировано и охарактеризовано около 130 новых соединений, при изучении физиологической активности "которых выявлены препараты с высокой пестпцндной активности. Среда них:
і!3 -(Ынивтил-]2-арЕиоксжацетил)-Ы-ар1исульфогпдразиды
(препараты 3303-3305), ІІ-ардлскснацетил-Н-ігатилерглсульфона-г.эды (препараты 3415-3417) д аріисульфогидразпдн арилоксиук-сусяых кислот (препараты 3418-3420), проявляющие Еысокуа гер-бипдднуо активность па зеленых растениях редиса при довсходовом внесении и обработке в вегетации;
арпдкарбамоидгадразиды арилокспуксусных кислот (препараты 3939, 3S48), Этплозыи эфир ^/п-(4,6-бнс-дт!8тилгщшс—celu!-триаз^ннл-2-оксп)5)5ноксп/прспЕоноЕой кислоты (препарат 4839), ябляелиєся Еысокоактнввыка фунгипддаип;
Н^^дгхлорфенокспаїдатал-п-хлорбевзаісульйогагзі (препарат 3090), обладаггуїй значительной рострегулзрупззи сктпвно-стьз, превосходящей активность известных эталонов. Препарат i:ozs7 быть использован з качестве ретарданта зерновых, ерэдет-2а ограничения лзлідшего роста двудольных культур, з гем ^слэ для химической чеканки хлопчатника.
Публикации до те;,?з дтесертадди. По цатерпалаи ддесэртадлз опубликовано 5 статей и получено I азторское свидетельство.
Объвк иіструктура работы. Дпсезртадпонная работа пплслепа на ІС7 страницах кгшноапеного текста, состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, эксдеришЕтадьЕой части, выводов, списка цитированной литературы, эютчетзгго 100 напгдэнозаяпй, и придогенгя. Ііаторпад иллюстрирован 27 Таблицам.
