Введение к работе
Актуальность темы. Среди исключительных по разнообразию структур, свойств и распространенности гетероциклических соединений заметное место занимают оксациклические соединения, имеющие многочисленных представителей среди природных соединений практически всех классов и характеризующиеся многообразием видов биологической активности. В этой связи внимание привлекают относительно менее изученные поли- и бициклические соединения с ди- и тетрагидропирановыми фрагментами, методы синтеза которых недостаточно разработанны.
Диссертационная работа выполнена в Научно-производственном центре "Синтетические и натуральные душистые вещества"(НПЦ СНДВ) и в лаборатории химии биологически-активных'соединений химического факультета МГУ им. М.ВЛомоносова в соответствии с планом научных исследований химического факультета МГУ по теме: "Синтез, структура и реакционная способность карбо-, гетероциклических и элементоорганических соединений" (номер гос. регистрации 0391.0 022968).
Цель и задачи исследования. Основной целью диссертационной работы является изыскание и разработка общих методов синтеза поли- и бициклических оксациклов на основе альдегидов, кетонов и гидроксилсодержащих соединений терпеноидной и изопреноидной структуры, изучение закономерностей их образования и путей структурной модификации, а также синтез различных представителен оксациклов этого типа как возможных душистых веществ и для последующей оценки их биологической активности.
Научная новизна. Установлены закономерности взаимодействия карбонильных соединений с рядом циклогексенилкарбинолов и циклогексенилдиолов, касающиеся
2 реакционной способности первых и строения полученных продуктов. Выявлена
исследована особенность взаимодействия салицилового альдегида с непредельны
спиртами и цнклогексенилдиолами, заключающаяся в участие фенольнои группы эт
альдегида в циклообразовании.
Практическая значимость работы. Разработан эффективный метод получеі
труднодоступных 4-замещенных 3-оксабицикло[3.3.1]нон-6-енов на основе
3-циклогексенилкарбинолов. Впервые получены содержащие этот оксабицикл синтоны -
1-пшрокси- и 1-ацилокси-3-оксабицикло[3.3.1]нон-6-ены и предложен метод их синтеза
основе 4,4-бисгидроксиметилциклогексен-1-ов. Показана возможность эффективн
получения 10-замещенных 9-окса-1,2,3.4,4Ь,5,б,7,8,8а,9,10,10а-додекагидрофенантренов
основе 2-(Г-цик-логексенил)циклогексанола. Предложен общий метод синтеза ранее не
вестных 8-метил-3,7диокса-5,6-бензотрицикло[6.2.2.04'|2]додеканов и 4,9-диоі
1,2,3,4,4а,9,10,Юа-октагидрофенантренов, основанный на конденсации сэлицилое
альдегида с непредельными циклическими и ациклическими спиртами. Синтезировано .
новых соединений, оцененных в качестве душистых веществ и предложенных
испытания на биологическую активность.
Защищаемые положения.
-Методы синтеза замещенных в положениях 1- и 4- 3-оксабицикло[3.3.1]нон-6-енов. -Способы получения замещенных 9-окса-1,2,3,4,4Ь,5,6,7,8,8а,9,10>10а-доді гидрофенантренов.
-Общий метод синтеза замещенных 8-метил-3,7диокса-5,6-бензотрицик-ло[6.2.2.0 4,|2]додеканов и 4,9-диокса-1,2,3,414а,9,10,10а-октапщрофенантренов.
Публикации. Результаты исследования отражены в четырех публикациях (письма Редактору), принятые для опубликования Журналом Обшей химии.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения и трех глав. В первой главе рассмотрены литературные данные, касающиеся получения оксациклов по реакции Принса. Вторая глава посвящена изложению и обсуждению основных результатов исследований. В третьей главе описываются проведенные эксперименты и приведены общие методики синтеза полученных оксациклов. Диссертация изложена на /^У страницах, содержит 1"таблиц и список цитируемой литературы, включающий 55 наименований.
