Введение к работе
Актуальность темы. Интерес к полифурил(аркл)метангм связан с их. большим теоретическим и практическим значением. Полкфурил-(арил)метзны являются гетероциклическими аналогами полиарилмета-нов, на примере которых создавались и развиваются многие фундаментальные представления органической химии. В практическом плане алкилфурановые системы, к которым относятся и полифурил(арил)ме-таны, являются многовариантными синтонами в тонком органическом синтезе, проявляющие себя и как особые ароматические системы, и как диены, и как скрытые 1,4-дикарбонильные производные. Всестороннее изучение свойств этих соединений сдерживалось отсутствием способов их получения и, несмотря на то, что в последнее время синтез полифурил(арил)м9танов узке достаточно разработан, "данные об их свойствах практически отсутствуют. Стереохимия -голифурил-(арил)метанов также не изучена. Выявление особенностей стереохимии этих многоядерных соединений имеет большое значение как для развития теоретических представлений в органической химии, так и для решения ряда перспективных прикладных вопросов.
Диссертационная работа является разделом те~мы 4.21.01. ПО 10-86 (госрегистрация N 01860096493), выполненной Краснодарским политехническим институтом по координационному плану АН СССР на 1986-90 г.г. "Синтетическая органическая химия" (Тонкий органи-, ческий синтез), задание 2.1.1; подтема "Синтез и изучение свойств 0-, N- и S-содеркащих производных фурана и других гвтероциклоз, с целью изыскания новых биологически активных веществ, продуктов тонкого органического синтеза и новых рядов органических реактивов", а также темы 2.22.001 (госрегистрация N 01920016552) "Новые синтетические методы получения фурановых соединений и продуктов трансформации фуранового кольца как направление развития методологии тонкого органического синтеза, создания новых биологически активных соединений и химических реактивов", выполняемой институтом по РНТП "Тонкий органический синтез" на 1991-95 г.г.
Цель работы. Усовершенствовать'известные методы синтеза поли-фурил(арші)метаноз"для упрощения процесса их выделения в виде индивидуальных веществ. Изучить конформации и химические свойства полифурил(арил)метанов и установить зависимости реакционной способности от их строения и сгереоструктуры. Среда синтезированных
соединений провести поиск веществ с полезными свойствами и определить пути их практического использования.
Научная новизна. Впервые получен ряд полифурил(арил)метиль-ных перхлоратов и на их основе генерированы ранее недоступные свободные полифурил(арил)метильныв радикалы. Предложен и осуществлен нетрадиционный метод синтеза трис(5-метил-2-фурилЛегального перхлората из 2-(5-метил-2-фурил)диоксолана. Найдена новая реакция рециклизации 2-окслфенилдифурилметанов, приводящая к бен-зофурановым производным. Обнаружена необычная перегруппировка 2-оксифенилдифурилкарбениевнх ионов в новую гетероциклическую систему - перхлорат .бензофуро[2,3-л]-1-окоаазуления. Выявлены специфические особенности протекания реакции Дильса-Альдера в ряду полифурил(арил)метанов в зависимости от их строения.
Методами эффекта Керра и дипольних моментов установлены преимущественные конформации голифурил(арил)метанов. С помощью динамического ЯМР 1Н изучены внутримолекулярные вращения ароматических колец в полифурил(арил)метЕЛЬНЫХ перхлоратах и найдены кинетические параметры конформационных превращений. На основе данных РСА установлены особенности стереостроения характерных представителей рядов синтезированных соединений.
Практическая значимость работы. Предложен новый катализатор (перхлорат магния) реакции получения полифурил(арил)метанов, уменьшающий осмоление реакционной смеси, что облегчает очистку и выделение целевых продуктов. Разработаны препаративные метода синтеза устойчивых полифурил(арил)метильных солей. Получены неизвестные ранее функциональные производные бензофурана и уникальные конденсированные гетероциклические соединения - перспективные синтоны для синтеза новых биологически активных веществ.
Реакцией цйклоприсоединения полифурил(арил)метанов и 3,5-ди-хлоро-ІИ-внилмалеимида синтезированы аддукты, перспективные в качестве препаратов против белой гнили подсолнечника.
Публикации и апробация работы. По основному содержанию работы опубликовано 2 статьи и 10 тезисов докладов. Материалы диссертации доложены на одной Международной и девяти Всесоюзных конференциях. -
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 142 страницах машинописного текста, содержит 21 таблицу, 15 рисунков и сое-
![Производные 2-арилспиро[3,1-бензоксазин-4,1`-циклопентана]: синтез, свойства и приложение к радикальной полимеризации](/i/i/4266/481802.png "Производные 2-арилспиро[3,1-бензоксазин-4,1`-циклопентана]: синтез, свойства и приложение к радикальной полимеризации Красько, Светлана Анатольевна")
