Введение к работе
!
Химия редкоземельных металлов (РЗМ) привлекает к себе внимание исследователей всего мира. В настоящее время это одно из интенсивно развивающихся направлений современной химической науки. Чрезвычайно актуальной и интересной является область органических производных лантаноидов как одна из составляющих химии металлоорганических соединений.
Быстрое развитие фундаментальных и прикладных исследований в области лантаноидорганической химии вызвано специфическими особенностями в строении и свойствах лантаноидорганических соединений (ЛОС). Атомы РЗМ сочетают ярко выраженный электроположительный характер и высокую координационную емкость (координационное число может достигать двенадцати), что отражается на химических свойствах органических производных лантаноидов. Высокая реакционная способность и селективность в целом ряде процессов делают органолантаноиды перспективными в плане использования в органическом и элементоорганическом синтезе. Высокая комплексообразующая способность определяет каталитическую активность соединений лантаноидов во многих реакциях.
Актуальность проблемы. Различные типы ЛОС, их строение, методы получения, а следовательно, и реакционная способность описаны избирательно. Наибольшее число исследований посвящено производным, содержащим цикло-пентадиенильные лиганды. Менее изучены гомолептические а-производные, a также ионные металлоорганические комплексы лантаноидов, в частности, катионные комплексы с элементоорганическими анионами.
В связи с этим разработка методов синтеза, изучение строения и реакционной способности катионных комплексов РЗМ является актуальной и важной проблемой. Получение и исследование катионных комплексов
2 лантаноидов с анионами типа [ДгСи]- или [R3C11]2- представляет значительный
теоретический интерес, поскольку в литературе имеются немногочисленные
сведения о синтезе и строении органических производных редкоземельных
металлов, содержащих атомы d-элементов. Вместе с тем синтез органических
купратов лантаноидов и изучение их реакционной способности имеет прикладное
значение, так как такие соединения подобно органокупратам лития могут найти
применение прежде всего в органическом и элементоорганическом синтезе.
Цель работы. Основной задачей диссертационной работы является разработка препаративных методов синтеза, установление строения и изучение некоторых свойств катионных комплексов лантаноидов с органокупратными анионами.
Научная новизна и практическая ценность работы заключаются в следующем:
- синтезирован новый тип катионных комплексов лантаноидов фенилэтинильные
купраты редкоземельных элементов;
разработаны три препаративных метода получения их с высокими выходами: а) реакция окислительно-восстановительного переметаллирования с участием металлических лантаноидов и фенилэтинилмеди; б) реакция комплексообра-зования между фенилэтинильными производными РЗМ и фенилэтинилмедью; в) обменная реакция фенилэтинильного купрата натрия с йодидами лантаноидов;
установлено строение фенилэтинильных купратов иттербия и европия в кристаллическом состоянии методом рентгеноструктурного анализа (РСА); с помощью электрохимических измерений выявлено, что данные производные в растворе тетрагидрофурана (ТГФ) являются слабыми электролитами;
для ряда лантаноидов получены с высокими выходами ранее неописанные гомо-лептические соединения типа (РЬСеС)пЬп(ТГФ)х, где Ln=Sm (п=2) и Ln=Ho, Dy,
Nd, Lu (n=3), использованные нами в качестве исходных реагентов в синтезе органокупратных комплексов редкоземельных металлов; показано, что наиболее удобным и универсальным методом синтеза этих гомолептических соединений является реакция фенилэтинилнатрия с йодидами лантаноидов.
В целом при выполнении диссертационной работы синтезированы 17 новых органических производных лантаноидов и изучены некоторые их свойства.
Апробация работы. Результаты диссертационной работы были представлены на VI Всероссийской конференции по металлоорганической химии (Нижний Новгород, 1995 г.); 1-ой Нижегородской научной сессии молодых ученых (Нижний Новгород, 1996 г.); Всероссийской конференции "Современные проблемы и новые достижения металлоорганической химии" (Нижний Новгород, 1997 г.); VI Всероссийском координационном совещании "Актуальные проблемы реформирования химико-педагогического образования" (Нижний Новгород, 1998 г.); VII Всероссийском координационном совещании "Актуальные проблемы реформирования химико-педагогического образования" (Курск, 1999 г.); VII Всероссийской конференции по металлоорганической химии "Горизонты органической и элементоорганической химии" (Москва, 1999 г.); IV Нижегородской сессии молодых ученых (Нижний Новгород, 1999 г.); ежегодных научных конференциях Нижегородского педагогического университета (1992-1999 гг.).
Публикации. По материалам диссертационной работы опубликованы 3 статьи и 5 тезисов докладов. Частично работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 96-03-32672) и Минобразования РФ (ЕЗН НГПУ).
Структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 102 стр., состоит из введения, трех глав, заключения и выводов, содержит 15 рисунков и 6 таблиц. Список цитируемой литературы включает 147 наименований.
4 В главе 1 рассмотрены имеющиеся в литературе сведения по синтезу,
строению и реакционной способности соединений лантаноидов, содержащих ст-
связанные этинильные заместители, а также литературные1 данные о купратных
комплексах редкоземельных, щелочных и щелочноземельных металлов. Глава 2
содержит обсуждение полученных результатов по синтезу, строению и некоторым
свойствам катионных комплексов лантаноидов с фенилэтинильными купратными
анионами. В главе 3 приводится описание методик проведения типовых
экспериментов.
![Производные 2-арилспиро[3,1-бензоксазин-4,1`-циклопентана]: синтез, свойства и приложение к радикальной полимеризации](/i/i/4266/481802.png "Производные 2-арилспиро[3,1-бензоксазин-4,1`-циклопентана]: синтез, свойства и приложение к радикальной полимеризации Красько, Светлана Анатольевна")
