Введение к работе
Актуальность темы. Химия ароматических гетероциклов была и остаётся одной из бурно развивающихся областей органической химии. Интерес к гетероциклам связан как с широким спектром их биологической активности, так и с интересными физическими свойствами, позволяющими использовать их в качестве красителей (в т.ч. флуоресцентных), органических проводников и полупроводников и т.д. Проблематика химии гетероароматических соединений тесно переплетена и с проблемой ароматичности, одним из краеугольных камней теоретической органической химии. Особое место в ряду ароматических гетероциклов занимают диполярные системы псевдоазуленов -гетероциклов, 7г-изоэлектронных азулену. Простейшим представителем семейства псевдоазуленов может служить циклопента[с] пиридин А (тривиальное название - 2Н-пи-
риндин). В литературе описаны разнообраз-
(^ х^\ Ґ^^ЇЇҐ^ ные аналоги (гетеро-, аза- и бенз-произ-
I I /) "* *" м\ІЛ~^у водные) пириндина и других азаинденов
r' ' A r' ' (азафлуоренов), и с момента их открытия в
1960-х гг. интерес к этому классу не ослабевает. Сведения о строении и реакционной способности псевдоазуленов, в особенности, пириндинов А, до сих пор однако, крайне скудны, поскольку острой проблемой, сдерживающей развитие химии этого подкласса, является отсутствие универсальных методов их синтеза. Если синтез азуленов по Гафнеру (реакцией солей пириллия или пиридиния с анионом циклопентадиена) является достаточно общим, то возможность аналогичной стратегии синтеза класса псевдоазуленов (реакцией солей азолия с щелочными солями циклопентадиена) изучена лишь на единичных примерах.
Цель работы. Целью данной работы являлось изучение возможности использовать стратегию рециклизации солей оксазолия и их пиридо-аннелированных аналогов под действием аниона циклопентадиена и его бенз-производных для разработки нового удобного подхода к синтезу пириндина и его ранее неизвестных гетероциклических аналогов, а также подробное исследование физических и химических свойств образующихся псевдоазуленов.
Научная новизна. Впервые осуществлён синтез ранее неизвестной гетероциклической системы ряда псевдоазуленов - циклопента[а]хинолизина и проведено подробное исследование её химических и физических свойств. Разработан новый метод синтеза труднодоступных циклопента[с]пиридинов. Впервые исследованы реакции пириндинов и циклопента[а]хинолизинов с электрофильными реагентами, изучена региоселективность этих процессов и впервые выявлены амбидентные свойства соединений пириндинового ряда в реакциях с электрофилами.
Практическая значимость работы. Открыт новый универсальный и короткий
путь синтеза семейства пириндинов и их аналогов и получен ряд соединений, изомерных биологически активным индолам и изоструктурных пуринам. Обнаружены интересные флуоресцентные свойства ряда полученных веществ. Методом РСА изучены структуры ряда псевдоазуленов, а полученные данные сделаны общедоступными путем депонирования в Кембриджской базе структурных данных.
Публикации. По результатам работы опубликовано 2 статьи и 4 тезисов докладов на Российских и Международных конференциях.
Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы и приложения. Диссертация изложена на 141 странице машинописного текста. Список цитируемой литературы содержит 166 ссылок.
