Введение к работе
.! ' 1.
і Актуальность исследования. Вещества, содержащие феноксильный .^о „фрагмент широко представлены в природе. Особый интерес вызывают соединения этого круга, в которых кислород феноксильно-го фрагмента связан с другой группой, способной к n-л взаимодействие. Закономерности конформационного поведения фе-ноксильного фрагмента в этих соединениях не известны, хотя среди них имеются биологически активные вещества, а также соединения, нашедшие широкое применение в народном хозяйстве. В этой связи данная работа является важной и актуальной.
Цель работы. Определение закономерностей внутреннего вращения вокруг С^-О связи в дифенилоксидах и сложных эфирах фенолов, сравнение конформационного поведения феноксильного фрагмента в них и соответствующих анизолах. Научная новизна работы. Впервые был получен набор электрооптических параметров широкого круга органических соединений, принадлежащих к классам дифениловых эфиров и сложных эфиров фенолов. Разработан и реализован на ПЭВМ новый подход к нахождению трехосного эллипсоида поляризуемости молекул, обладающих плоскостью симметрии. На его основе определен эллипсоид поляризуемости бензоатного фрагмента и уточнен эллипсоид поляризуемости феноксильного фрагмента. Впервые с единых позиций анализировалось вращение феноксильного радикала в молекулах разных классов в разных агрегатных состояниях. Полученные данные интерпретировались с позиций конкурентных орбитальных взаимодействий n-я типа. Пяти, из синтезированных в работе соединений, присвоены номера государственной регистрации новых веществ.
Значимость работы. Установлены общие закономерности пространственного строения дифениловых эфиров и сложных эфиров фенолов. Полученные результаты расширяют знания об орбитальных взаимодействиях n-п типа, об их роли в пространственном и электронном строении молекул.
Исследование выполнено в соответствии с планом научных работ Института органической и физической химии им. А.Е.Арбузова Казанского научного центра Российской Академии Наук по теме "Исследование электронной и пространственной структуры органических и элементоорганических соединений физичес-
кими методами" (регистрац. * 81020646Э.
Апробация работы и публикации. По материалам диссертации было опубликовано 6 статей и сделано 2 сообщения на итоговой конференции Института органической и физической химии им. А.Е.Арбузова Казанского филиала Российской АН (Казань, 1990, 1991 г. г.).
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав и выводов. Первая глава представляет собой обзор литературных сведений об особенностях конформационного поведения систем Ph-OR, где R=H,ALk. В обзоре показаны основные закономерности конформационного поведения этих систем, вскрыто влияния на них электронного взаимодействия п-я типа меаду НЭП п-сишетрии атома кислорода и л-системой ароматического кольца. Вторая и третья главы посв.-...,эны обсуждению полученных в данной работе результатов. Четвертая глава представляет собой описание проведенных экспериментов и схемы расчетов. Диссертация изложена на 173 страницах машинописного текста, содержит 42 рисунка, 27 таблиц, 180 литературных ссылок.
